Valence‐Tautomeric Metal–Organic Nanoparticles

Abstract

Metall‐organische Nanopartikel (siehe SEM‐Bild) mit Valenztautomerie wurden durch Fällung und Bildung eines Koordinationspolymers erhalten. Die Auftragung des magnetischen Moments χ gegen die Temperatur zeigt, dass die Partikel einen reversiblen Low‐Spin/High‐Spin‐Übergang eingehen.

Covalent Grafting of Coordination Polymers on Surfaces: The Case of Hybrid Valence Tautomeric Interphases

“…Below 310 K, the µ eff value monotonically decreases down to a value of 2.6 µ B at 40 K, common for non-crystalline phases [12] and tautomeric coordination polymers. [13] The slow decrease has been attributed to: I) the gradual interconversion of the remaining high-spin fraction, II) spin-orbit coupling effects [14] and/or III) the presence of an additional structural transition, as previously reported by Dei et al [15] This variable-temperature dependence is in agreement with the electronic equilibrium shown in Scheme 1. Raman spectra of the bulk sample at three different temperatures 293 K, 330 K, 373 K also confirmed the VT interconversion (see Supporting Information, S2).…”

Modulare Synthese von funktionellen nanoskaligen Koordinationspolymeren

“…b) SEM-und c) TEM-Aufnahmen von valenztautomeren Nanopartikeln. [15] W. Lin et al Synthese von NMOFs, [19] [19] Elektronenmikroskopische Aufnahmen zeigten, dass die Nanostäbchen Abmessungen von 100-300 nm Durchmesser und mehreren Mikrometern Länge aufweisen (Abbildung 6 a,b). Die Röntgenstrukturanalyse verdeutlichte, dass jedes Gd-Zentrum an zwei chelatisierende Carboxylate und ein einzähniges Carboxylat von drei unterschiedlichen bhcLiganden sowie an vier Wassermoleküle koordiniert.…”

“…[15] [Co III (3,5-dbsq)(3,5-dbcat)]-Nanopartikel mit Low-Spin-Konfiguration konnten durch thermische Einwirkung in ein [Co II (3,5-dbsq) 2 ]-Material im HighSpin-Zustand überführt werden. Gaspar, Real et al beschrieben die Synthese von Dimetall-NMOFs aus [Fe(pz)Pt(CN) 4 ]·x H 2 O (pz = Pyrazin, x = 1 oder 2.5), die nahe der Raumtemperatur magnetische, optische und strukturelle Bistabilität zeigen [21] und somit interessante Kandidaten für aktive Komponenten in Multifunktionsmaterialien, insbesondere für Speicherbausteine sind.…”

“…[15] Die Größe der Partikel konnte über die Geschwindigkeit der Wasserzugabe (zwischen 50 und 0.07 mL s À1 ) zwischen 76 AE 9 nm und 204 AE 13 nm eingestellt werden. Diese Ergebnisse illustrieren, wie die Wachstumsprozesse von NCPs durch Zugabe eines schwachen Lö-sungsmittels gesteuert werden können.…”

Koordinationspolymere: von metall‐organischen Gerüsten zu Kugeln

“…Zudem zeigten die Autoren, dass solche Materialien zur Aufnahme einer Vielzahl an Spezies befähigt sind. Die Synthese derartiger metall-organischer Kugeln ist von mehreren Gruppen, [4,5] insbesondere von Oh und Mirkin, [4] Was diese metall-organischen Kugeln von anderen, auf den ersten Blick eng mit ihnen verwandten metall-organischen Polyedern aus wenigen Metallkationen und Brücken-liganden unterscheidet, sind ihre Einschlusseigenschaften und ihre Gesamtgröße. Die typischen Abmessungen von Polyedern solcher seit einiger Zeit ausführlich untersuchten Verbindungen [6] betragen ein paar Nanometer, und ihre Aufnahmefähigkeit beschränkt sich auf einzelne oder im Höchstfall sehr wenige Gastmoleküle.…”