ZUSAMMENFASSUNG:Bei Anregung der Polymerisation des emulgierten Styrols mit Benzoylperoxyd kommt es zu einer echten Emulsionspolymerisation, deren Geschwindigkeit gegeniiber der Polymerisation in homogener Phase je nach der Emulgatormenge bis auf das 7Ofache erhoht ist. Irn Gegensatz zur Emulsionspolymerisation mit Kaliumpersulfat, bei der bei etwa gleicher Anfangsgeschwindigkeit von Anfang an eine stationtire Polymerisationsgeschwindigkeit beobachtet wird, steigt hier die Geschwindigkeit im Verlaufe der Polymerisation zu einem Maximalwert an, der iiber einen groBeren Umsatzbereich stationar bleibt. Es entstehen bedeutend kiirzerkettige Polymerisate als bei Persulfatanregung, was auf eine abertragungsreaktion der wachsenden Kette mit Benzoylperoxyd zuriickgefiihrt wird. -Fur beide Formen der Emuleionspolymerisation wird als wesentlich ein verhaltnismaBig rascher Austausch der niedrigmolekularen Radikale zwischen Mizell-Latexphase und Wasser angenommen.
SUMMARY:The benzoyl peroxide initiated polymerization of emulsified styrene is a true emulsion polymerization. The rate varies with the amount of emulsifier in the system and is up to 70 times greater than the rate of the homogeneous phase polymerization. The rate a t first increases during polymerization until it reaches a maximum value then remaining constant over a large conversion period, whereas the potassium persulfate initiated emulsion polymerization with the same initial rate is proceeding at a stationary rate from the beginning. Much lower molecular weight polymers are formed in the presence of benzoyl peroxide due to chain transfer of the growing chain with benzoyl peroxide. A relatively rapid exchange of the low molecular weight radicals between micelle-latexphase and water is assumed for the two kinds of emulsion polymerization to account for the experimental results.