Zum sterischen Verlauf asymmetrischer Induktionen. I. Beziehungen der Konstitution und Konfiguration zwischen rac. α‐Alkylamino‐propiophenonen und ihren Reduktionsprodukten

Abstract

lnhaltsiibersicht Nach bisherigeii Ergebnissen entstehen aus Nono-und Dialkylaminopropiophenonen durch Reduktion entsprechende a-Aminoalkohole der erythro-Konfiguration. Aus vergleichenden Untersuchungen an Modellketonen mit verzweigten Alkylresten am Stickstoffatom geht der Zusammenhang znischen diesen Strukturelementen am Asymmetriezentrum mit der sterischen Richtung der asymmetrischen Indiiktion und den Modellen vom Reaktionsmechanismus hervor. Die Diskussion fuhrt zu folgender Voraussage : x-Dialkylamino-propiophenone mit nornialen oder einfach verzweigten Alkylresten (z. B. Isopropylrest) werden zu erythro-Epimeren reduziert. Wenn am dialkylierten Stickstoffatom ein Alkylrest mit einem tertiaren Kohlenstoffatom (z. B. tert.-Butylrest) gebunden ist, erhalt man Redoktionsprodukte der threo-Konfiguration.[4-121 einen relativ weiten empirischen Gultigkeitsbereich haben; zwei von diesen stehen in enger Beziehung zu unseren Ergebnissen.Der sterische Verlauf einer asymmetrischen Induktion l a B t sich naeh D. J. CRAN voraussagen, wenn man die effektive GroSe der Atome bzw. Atomgruppen an dem der Carbonyl-1 J. prilkt. Chem. Bd. 313.

Negative allosteric modulators of NMDA receptors with GluN2B subunit: synthesis of β-aminoalcohols by epoxide opening and subsequent rearrangement

“…As 2-methyl-3-phenyloxirane is reported to be opened by secondary amines in the desired fashion, the observed undesired regiochemistry of the opening of anethole epoxide 6a was accounted to its electron-donating methoxy moiety in p -position. 42 Therefore, the CH 3 moiety at the O-atom in 4-position of ( E )-anethole ( 5a ) should be replaced by electron withdrawing groups in order to reduce the electron density of the C-atom in benzylic position. For this purpose the methyl ether of ( E )-anethole ( 5a ) was cleaved with ethanethiolate to afford the phenol 5b , 43 which was acylated with pivaloyl chloride and Tf 2 O, to give esters 5c and 5d , respectively.…”