Zur Amino‐ und Amidomethylierung von N,N‐Dimethylanilin und Abkömmlingen

Abstract

N,N-Dimethylanilin (4) und N-Methylen-morpholiniumchlorid (log) reagieren iiber 4-Morpholinomethyl-N,N-dimethylanilin (9g) zu 2,4-Bis(morpholinomethyl)-N,N-dimethylanilin (llg). Aus 4-Dimethylaminomethyl-oder 4-Pyrrolidinomethyl-N,N-dimethylanilin (9s bzw. 9e) und allen eingesetzten Dialkylmethyleniminiumchloriden 10 entstehen hingegen keine zweifach im Kern aminomethylierten Produkte 11 sondern die Quartarsalze 12. N-Chlormethyl-benzamid (Ua) oder N-Chlormethyl-N-methylbenzamid (13b) reagieren mit N,N-Dimethylanilin zu einem Gemisch der Monoamidomethylierungsprodukte in 0-bzw . p-Stellung 14 bzw. 15 und den o,p-disubstituierten Verbindungen 16. Mit dem phenylogen Aminal9a setzen sich Wa und 13b nicht unter Kernsubstitution sondern zu den Quartarsalzen 17 um.

A new electron rich network polymer: poly(1,3,5-triaminobenzene)

“…Reports on this type of nucleophilic attack on iminium ions are rare, but it has been mentioned as an intermediate step in the reaction of imido esters with amines,17 in the oxidative deamination of benzylamines,18 and in reactions between methyleneiminium ions and amines. 19 It was difficult to see how iodine could promote this rather unusual condensation and therefore it was assumed that iodine mainly played a role in oxidizing the formed polymer, and we concentrated on studying the polymerization reaction in the absence of iodine.…”