Zur Chemie cyclischer π‐Elektronensysteme, VI. Über die Polarität von Chinocyclopropenen, Chinotropilidenen, Chinopyranen und Chinothiopyranen

Abstract

rn Chinotropilidene (2), Chino-4H-pyrane (3, X = 0 ) und Chino-4H-thiopyrane (3, X = S ) sind nach Solvatochromie, IR-Spektren und Dipolmomenten als vorwiegend unpolare Verbindungen zu bezeichnen. Das Gewicht der polaren Grenzstruktur (18) ist bei den Chinocyclopropenen wesentlich hoher; beim benzochinoiden Chinocyclopropen 23 dominiert die polare Grenzstruktur. Fur die x-Elektronenacceptorstiirke der mit dem chinoiden System gekoppelten Carbonium-Ionen gilt die Reihenfolge:Thiopyrylium-2 Tropylium-; ' . Pyrylium-% Cyclopropenylium-Jon. E In vorangehenden Mitteilungenl 3) haben wir die Darstellung einiger Derivate des Chinocyclopropens (l), des Chinotropilidens (2) und des zu 2 iso-x-elektronischen Chino-4Hpyrans (3, X = 0 ) und Chino-4H-thiopyrans (3, X = S) beschrieben. Hier sei iiber Untersuchungen zur Feinstruktur dieser Verbindungen berichtet. 1A 1B 2A 2 B 3A 3BIn der Sprache der Resonanztheorie sollte das Bindungssystem dieser Chinonmethide durch die Mesomerie zwischen der unpolaren (lA, 2A, 3A) und der polaren (lB, 2B, 3B) Grenzstruktur gekennzeichnet sein. Sie sind als merocyaninartige Verbindungen nach der Systematik von Diihne4) als Kohlenstoff-Meropolymethine zu bezeichnen. Bei Verbindungen 1) V.