Zur Herstellung yon Azobenzoigruppen enthaltenden Diacylperoxyden

The polymerization of styrene was carried out in the presence of 4,4′‐azo‐bis‐(4‐cyanovaleryl)‐bis‐(m‐chlorobenzoyl)‐diperoxide as initiator. The scission of the initiator was achieved both thermally (60°C) and photochemically (λ = 366 nm). The initiator polystyrene thus obtained contains peroxy end groups capable of initiating a block copolymerization process in the second stage. The molecular weight of polystyrene depends on time, temperature, and initiator concentration.

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Bifunctional initiators, VI. Polymerization of styrene with 4,4′‐azo‐bis‐(4‐cyanovaleryl)‐bis‐(m‐chlorobenzoyl)‐diperoxide as initiator

Simionescu

Sik²,

Comăniţá

et al. 1984

Angew. Makromol. Chem.

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Die chemische molekulargewichtsbestimmung von polystyrol mit hilfe colorimetrisch bestimmbarer endgruppen. III. Mitt.

1964

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ZUSAMMENFASSUNG:Ein mit dem Diacylperoxyd der 3-Benzolazo-benzoesaure hergestelltes Polystyrol enthalt Endgruppen, die durch Extinktionsmessungen bei 442, 319 und 262,s mp bestimmt wurden. Es wurde eine Extinktionszahl-Molekulargewichts-Beziehung aufgestellt, die dem bekannten VAN'T HoFFschen Gesetz entspricht. Falls die Zahl der charakteristisch absorbierenden Endgruppen je Makromolekiil unbekannt ist, wurden fur die experimentelle Bestimmung eines Mindestmolekulargewichts mehrere voneinander unabhangige Gleichungen gefunden. Viskosimetrisch und iiber Extinktionsmessungen bestimmte Molekulargewichte wurden verglichen. SUMMARY:Polystyrene, prepared by meaas-ef a diacylperoxide of h 3-benzeneazobenzoic acid, contains end-groups which were determined by measurements of the extinction at 442, 319 and 262.5 mp. An extinction number molecular weight relationship was established which is similar to the known VAN'T HOFF'S law for osmotic pressure. If the number of characteristically absorbing end-groups per macromolecule is unknown, several independent equations were found for the determination of the minimum molecular weight. Viscosimetrically determined molecular weights were compared with those obtained by measurements of extinction.

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Über die genauigkeit der kolorimetrischen bestimmung von besonders absorbierenden gruppen im polystyrol. Der bereich daraus ermittelbarer molekulargewichte

Kämmerer

Steinfort

1965

Makromol. Chem.

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Styrol wurde mit azobenzolgruppenhaltigen Peroxyden polymerisiert. Das gereinigte Polystyrol hat eine zusätzliche Absorption im sichtbaren und im UV‐Bereich, die quantitativ meßbar ist. Zur Durchführung dieser Messungen ist die Kenntnis der Extinktionskoeffizienten der aus dem Peroxyd stammenden Gruppen notwendig. Die Extinktionskoeffizienten konnten ermittelt werden, indem Verbindungen hergestellt wurden, welche die möglichen Katalysatorbruchstücke und einen Styrolgrundbaustein enthielten. Mischungen der Verbindungen mit spontan polymerisiertem Styrol ermöglichten die Bestimmung der gesuchten Extinktionskoeffizienten. Die Extinktionsmessungen ergaben, daß ein Katalysatorbruchstück auf 10000 Styrolgrundbausteine quantitativ ermittelt werden kann. Dieses Verhältnis kann nach Literaturangaben mit radioaktiven Methoden noch genau gemessen werden. Mit der Kolorimetrischen Methode kann sogar ein Katalysatorbruchstück neben 50000 Styrolgrundbausteinen noch quantitativ bestimmt werden, ohne hiermit die Grenze der Methode zu erreichen. Ist von einem mit azobenzolgruppenhaltigem Peroxyd polymerisierten Styrol bekannt, wieviel Katalysatorbruchstücke im Polystyrolmolekül enthalten sind, so kann M̄n kolorimetrisch bis zu 107 ermittelt werden.

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Bifunctional initiators, VI. Polymerization of styrene with 4,4′‐azo‐bis‐(4‐cyanovaleryl)‐bis‐(m‐chlorobenzoyl)‐diperoxide as initiator

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Die chemische molekulargewichtsbestimmung von polystyrol mit hilfe colorimetrisch bestimmbarer endgruppen. III. Mitt.

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