Zur Kenntnis der Organophosphorverbindungen, III. Umsetzungen mit Diphenylphosphin‐natrium

Abstract

KUCHEN und BUCHWALDJahrg. 92 Jahrg. 92A'thyl-butyl-diphenyl-phosphoniumjodid, (c6H5)2( C4H9) (C2H5) P e l l o : 2.8 g Butyl-diphenylphosphin und 8g kihy/jodid wurden unter Stickstoff ca. 1 Stde. erwarmt. Die abgeschiedenen schneeweirjen Kristalle wurden abgesaugt, rnit Ather gewaschen und getrocknet. Schmp. 153". Ausb. 91 % d. Th. Die Verbindung ist loslich in Alkoholen, Chloroform und Dioxan, schwerloslich in Wasser, Ather und Benzol. ClgH24PlJ (398.3) Ber. J 31.87 P 7.78 Gef. J 31.87 P 8.00 Trimethylsilyl-diphenyl-phosphin, (CH3) 3Si-P(C6H=Jz: Eine Losung von 2.6g Trimethylchlorsilun (vor Gebrauch mit absol. Pyridin unter Ruckflurj erwarmt und dann fraktioniert) in 40ccm Ather wurde tropfenweise einer Suspension von (C6H5)2PNu (aus 4.4g Tetraphenyldiphosphin) in 150ccm Ather zugesetzt. Nach kurzem Sieden wurde unter Luftausschlurj vom NaCl abzentrifugiert, der k h e r aus der klaren, farblosen Losung abdestilliert und das zuriickbleibende 0 1 i. Vak. fraktioniert. Hierbei wurde das Trimethylsilyl-diphenylphosphin als farbloses, lauchartig riechendes bl vom Sdp.1 126-127' in 63.5-proz. Ausb. erhalten. nh" 1.6000. Die Verbindung ist leicht loslich in den meisten gebrauchlichen Losungsmitteln. An feuchter Luft wird sie schnell hydrolysiert zu Trimethylsilanol und Diphenylphosphin. Triatliylstannyl-diphenyl-phosphin: Analog aus 1.4 g Triathylbromstannan in 20ccm Ather und einer Suspension von (c6Hs)2PNa (aus 4.8 g Tetraphenyldiphosphin) in I8Occm Ather. Die Verbindung wurde als farblose, dumpf riechende Flussigkeit vom Sdp.o.7 170-172" in 44.5-proz. Ausb. erhalten. Sie ist leicht loslich in Alkoholen, Benzol, Toluol usw. und ziemlich hydrolyseempfindlich.

The Quest for Twofold Reductive P–C Bond Cleavage of P–Ph Substituted 1,4‐Dihydro‐1,4‐diphosphinine Derivatives

“…Due to the rather low solubility of 5a in THF at ambient temperature, it was decided to explore only 5b , c . Firstly, compounds 5b , c were treated with Li/THF at room temperature, following the literature reported methodology , . Surprisingly, compounds 5b , c didn′t react with lithium metal even under reflux conditions in THF.…”

Structure and dissociation of ylidyl chlorophosphanes

“…31P NMR data are given in Tables 1 and 2 Dichlorophosphanes RPC1, (R = Me, CH,Cl, Et, 'Bu, Ph) were distilled prior to use. Trimethylsilyl benzylidenetriphenylphosphorane 1 [6], dichlorophosphanyl3-methylbenzylidenetriphenylphosphorane 2 [6], 1,3,3-trimethylindolin-2-y1idenemethylene dichlorophosphane [ 101, diphenylaminodichlorophosphane [2 11, trimethylsilyl diphenylphosphane [22], and N-trimethylsilyl triphenyliminophosphorane [23] were prepared as described in the literature.…”

Uma rota alternativa para a síntese de PPh2Si(CH3)3 segundo Appel; preparação e purificação dePPh2H (Ph = fenila)

“…Sabe-se, no entanto, que a reação 6,7 de lítio metálico com difenilfosfina produz a clivagem da ligação P-H, formando-se difenilfosfeto de lítio, LiPPh 2 , e LiH. A reação de PPh 2 H com Na ou K ocorre mediante liberação de hidrogênio 6 .…”