Zur Reaktion von Fluorphosphanen mit Silylaziden

Abstract

Die Fluorphosphane Ph2PF (1), PhOPF2 (2), C5H10NPF2 (3), (Et2N)PF2 (4) und (Et2N)2PF (5) reagieren mit Me3SiN3 über die Zwischenstufe der Azidophosphane R3−nP(N3)n zu Oligo‐ und Polyphosphazenen, (RR′PN)n. (iPr2N)2PF (6) wird dagegen durch Me3SiN3 zum N‐silylierten Phosphazen (iPr2N)2PFNSiMe3 (7) oxidiert. tBuPh2SiN3 ist wesentlich weniger reaktiv. Im Gegensatz zu Me3SiN3 oxidiert es aber auch 5 und 1 zu (Et2N)2FPNSiPh2tBu (10) bzw. Ph2FPNSiPh2tBu.

Eine neue Synthese und die Kristallstruktur von Hexaphenyl-cyclo-triphosphazen, [NPPh2]3 · THF

“…wird wegen ihrer besonderen Bindungsverha È ltnisse [1], der Fa È higkeit zur Ausbildung linearer Polymerer [2] und wegen ihrer vielgestaltigen komplexchemischen Eigenschaften [2,3] seit vielen Jahren ungebrochenes Interesse entgegengebracht. Dagegen ist die Struktur des schon lange bekannten Hexaphenylderivates [NPPh 2 ] 3 [2,8,9] 1´THF kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P 1 mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle [12]. Dagegen ist die Struktur des schon lange bekannten Hexaphenylderivates [NPPh 2 ] 3 [2,8,9] 1´THF kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P 1 mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle [12].…”

Synthesis and Chemical Regularity in Phosphazene Copolymers

“…Thus, it has long been known that the halogenoazides PX 2 (N 3 ) formed in reaction of PX 3 with NaN 3 or LiN 3 decompose very easily to give [NPX 2 ] n cyclic oligomers [73], and analogous results have been obtained by reacting fluorophosphines PR 2 F with SiMe 3 (N 3 ) (trimethyl silyl azide) to generate active PR 2 (N 3 ) intermediates [74]. Therefore, the azidophosphanes have been considered as attractive starting materials for the preparation of phosphazene compounds [75].…”