Zur stereospezifischen Synthese von cis‐ und trans‐Aminotetralolen

Abstract

Durch acylierende Hydrierung aus Hydroximinotetralonen dargestellte 7‐Alkoxy‐2‐acetamino‐tetralone‐(1) (Ib, c) geben bei Reduktion mit NaBH4 und nachfolgender Entacetylierung die zugehörigen cis‐2‐Aminotetralole (IIIb, c), bei saurer Hydrolyse und anschließender Reduzierung (NaBH4, Pd/H2) die entsprechenden trans‐Verbindungen (Vb, c). Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert. 6‐Methoxy‐2‐acetamino‐tetralon‐(1) (Ie) liefert nur das trans‐Aminotetralol Ve, da die Behandlung von IIe mit Säuren nicht IIIe, sondern unter Hydramin‐Spaltung 6‐Methoxy‐tetralon‐(2) ergibt. Aus 6.7‐Dimethoxy‐2‐aminotetralon‐(1) (IVf) entsteht bei der katalytischen Hydrierung das cis‐Tetralol IIIf, mit NaBH4 das trans‐Isomere Vf. Hydrogenolyse der 7‐Benzoxy‐Derivate IIIc bzw. Vc führt zum cis‐ bzw. trans‐7‐Hydroxy‐2‐amino‐tetralol‐(1).

Darstellung und Eigenschaften von 1,2,3,4,5,6‐Hexahydro‐8‐hydroxy‐3‐methyl‐3‐benzazocin

“…Gef. C 69,45 H 6,31 N 3,44% -2-(3-phta~imidop~opyl)-phenyless~gsaure (11) 3 3 4 (2 H,CH,N) : 4,16 (2 H , CH,CO,-) ; 4,28 (3 H,OCH,) ;7,(2)(3)(4)(5)(6)(7). C,,H,,NO,(223,26) Ber.…”

“…C 64,55 H 7,68 N 6,27% Gef. C 64,83 H 7,73 N 6, zum 3-Benzyl-3,4,5,6-tetrahydro-8-methoxy-3-benzazoczn-2(1 H)-on (14) 2,3,4,.5, I ,2,3,4,5, . HCZ).…”

“…Das aus 6-Methoxy-1-tetralon [Z] durch Oxiinierung mit Nitrit erhaltene Hydroxyiniinolieton 3 [3] ergab leicht die substituierte 4-Metlioxybenzoesaure 4, deren Struktur durch die einfache Uberfuhrung in das 7-gliedrige Lactain 5 gesichert ist. Reduktion der Benzoesaure 4 init Litliiumalanat fulirt zu einem Gemisch, in dein der Amino-alkohol6 als Hauptprodukt vorliegt.…”

Synthesis and conformational analysis of 2-amino-1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthalenols

“…' The stereoselective course of the reduction of the carbonyl group in 2-acetamido-and 2-amino-I-tetralones to give the corresponding trans-2-acetamido-or trans-2-amino-1 -tetralols is well documented (5,8,9,10). As expected, sodium borohydride reduction of compounds S a , b,d, e in CH30H-H20 (Scheme 2, pathway A) afforded the corresponding trans derivatives 6a, b , d , e as the major products (about a 90:10 trans/cis ratio based on C(1)H signal integration in the high resolution 'H nmr spectra).…”

“…Aminoalcohols cis-la, b, and f could be readily obtained by acid hydrolysis of acetamidotetralols trans-6a, b, and f , through a process that is known to proceed via an oxazoline intermediate with inversion of configuration at the C(1) carbon atom (10 (19) or in a one-step procedure with acetone -sodium cyanoborohydride in methanol (20) (Scheme 8). As in the amino series, isopropylamino derivatives trans-2g-i were obtained by benzyl group hydrogenolysis as described above.…”