Zur Umsetzung von Imiden mit Äthoxyacetylen

Abstract

Die Reaktion cyclischer Imide mit khoxyacetylen-magnesiumbromid fiihrt, nach saurekatalysierter Umlagerung, zu khoxycarbonylmethylen-IactamenA (2a, 4 a). Aus diesen bilden sich in der gleichen Weise Verbindungen B (2b, 4b), in denen beide Sauerstoffatome des Imidsystems durch d;thoxycarbonylmethylen-Gruppen ersetzt sind. Es wird iiber Eigenschaften der Verbindungen 2b und 4b berichtet.Cyclische Imide reagieren mit Bromessigester nach Reformatski zu Alkoxycarbonylmethylen-lactamen A1,2),Nucleophile Reagenzien greifen an der ,,Amidgruppe" und nicht an der ,,Estergruppe" des Systems a d . Dieses Verhalten laat sich deuten, wenn man beriicksichtigt, daI3 in A Amidgruppe und Estergruppe uber eine Doppelbindung konjugiert sind, so daI3 eine gewisse Analogie zu den Imiden vorliegt. Da derartige Verbindungen nicht mehr nach Reformatski reagieren *), sind die Carbonylgruppen weniger reaktionsfahig als die der Imide. Eine kinetische Untersuchung der alkalischen Hydrolyse der khoxycarbonylmethylen-lactame A stutzt diesen Befund4).Wir haben die &hoxycarbonylmethylen-lactame 2a und 4a aus den Imiden und Athoxyacetylen-magnesiumbromids) dargestellt. Als Zwischenprodukte treten Addukte (la, 3a) auf, die in Gegenwart von Mineralduren zu 2a und 4a umgelagert werden. 1) R. Luke:, Collect. czechoslov. chem.

Intramolecular Reversible Addition Reactions to the C=O Group

“…Both opposing effects may explain the increased stability of the ring isomer for N-methylamides only. A great number oflevulinic [33,189,199,218,220,230,231,234,235], other 3-acylpropionic (R 1 = alkyl) [199,220,236,237], 3-aroylpropionic [33,197,199,202,203], and methylsubstituted acylpropionic [141,200,221,231,237,238] ami des were synthesized and their structures strictl,Y proven by means of spectroscopic methods. But one rarely succeeded in obtaining both individual isomers.…”