γ‐Strahlen‐induzierte Addition von chlorierten Methanen an Cyclische Olefine

Abstract

Bei der γ‐Radiolyse von Cycloalken‐Polychlormethan‐Gemischen (CCl4, CHCl3 und CH2Cl2) bei Raumtemperatur entstehen Gemische chlorierter gesättigter Kohlenwasserstoffe und dimere bicyclische Olefine. Bei den Cyclopenten‐CCl4‐Gemischen entsteht das 1:1‐Additionsprodukt (2‐Chlor‐1‐trichlormethyl‐cyclopentan (7)) als Hauptprodukt. Bei der γ‐Bestrahlung der Cyclohexen‐CCl4‐Gemische wird das 1:1‐Additionsprodukt nicht gefunden, sondern Trichlormethylcyclohexan als Hauptprodukt gebildet. Einige noch nicht beschriebene Verbindungen werden strahlenchemisch in präparativem Maßstab dargestellt. Die G‐WerteUnter dem G‐Wert oder der 100 eV‐Ausbeute versteht man die Zahl der pro 100 eV absorbierter Strahlenenergie umgesetzten Moleküle. der Radiolyseprodukte sind unabhängig von der Dosis und der Dosis‐leistung, hängen jedoch von der molaren Zusammensetzung der Mischungen ab. Die G‐Werte der chlorierten Kohlenwasserstoffe nehmen in der Reihenfolge der Gemische mit CCl4, CHCl3 und CH2Cl2 ab, die der bicyclischen Olefine bleiben in dieser Reihenfolge nahezu konstant. Für das Verschwinden des Olefins liegen die G‐Werte bei 30.