saure und Wasser gewaschene und getrocknete :ither hinterliess ein braunes 01, dats beim Stehen fast vollkommen erstarrte und auf Ton abgepresst wurde. Ausbeute 3,6 g, nach Cmkrystallisieren aus Alkohol 2,5 g P h e n a n t h r e n = 34% der Theorie. Es wurde durch die Mischprobe identifiziert (Smp. 100-lO1°).Die schon von verschiedenen Seitenl) erorterte Frage nach der Veranderung der Dissoziationskonstsnten von Sauren beim Ubergang von leichtem zu schwerem Wasser als Losungsmittel ist grundsatzlich wichtig, da ihre Beantwortung, wie hier gezeigt werden soll, auf das Wesen der Bindung der Protonen (bzw. Deuteronen) in den Stiuren ein Licht werfen kann. Weiter ist die Frage fur viele andere Probleme von Wichtigkeit, beispielsweise fur die Deutung der reaktionskinetischen Untersuchungen von durch Basen oder SBuren katalysierten Resktionen2) in den beiden Wasserarten, oder fur die Behandlung von Ionen-GleichgeFichten in den beiden Losungsmitteln.Es wurden nun Aciditatsmessungen mit der Deuteriumelektrode an einer Reihe von Sauren mit den verschiedensten Dissoziationskonstanten ausgefiihrt, mit Hilfe folgender Ketten :Zugleich mit diesen Messungen wurden dieselben SBuren mit genau derselben Versuchsanordnung und auf genau dieselbe Weise in Wasser durchgemessen, damit sich Schwsnkungen in der Zusammensetzung des Puffergemischeses ist schwierig, Losungen herzustellen von genau bekanntem Gehalt in so kleinen Flussigkeitsmengen -, im Gasdruck der Elektroden oder im Potential der Vergleichselektrode nicht auf den Aciditatsunterschied ausl) Lewis und Mitarbeiter, Am. SOC. 56, 1913 (1934; La J l e r und Kornaann, Am.
,,Wahrend im klassischen Fall, solange die Gesamtenergie kleiner ist als die Potentialschwelle zwischen den beiden Gleichgewichtslagen, die Bewegung entweder in der Umgebung der linken Gleichgewichtslage bleibt, oder in der Umgebung der rechten, kann im quantentheoretischen Fall eine einmal im linken Gebiet festgestellte Partikel nach einiger Zeit im rechten Gebiet gefunden werden. Die Wahrscheinlichke'it dafur ist sehr gering, wenn die Potentialschwelle sehr hoch ist."Eine andere Anschauung uber den Racemisierungsmechanismus ist experimentell insbesondere von AZ. X c R e n z i e * ) untersucht worden und sieht einen direkten Zusammenhang zwischen Racemisierungsreaktion und Keto-En~l-Ubergangen~). Am Beispiel der
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