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The new compounds SrPt 2 As 2 (a ϭ 4.482(1), b ϭ 4.525(1), c ϭ 9.869(2) Å ) and EuPt 2 As 2 (a ϭ 4.435(2), b ϭ 4.467(2), c ϭ 9.784(3) Å ) have been prepared by reaction of the elements at 1050°C. Satellite reflections observed in X-ray diffraction experiments on single crystals revealed that both compounds have modulated crystal structures at room temperature. The average structures can be derived from the CaBe 2 Ge 2 type and described in the orthorhombic space group Pmmn (Z ϭ 2) with splitted positions for half the Pt and As atoms. Based on the average structure of SrPt 2 As 2 , the modulated structure has been solved and refined using the (3ϩ1)-dimensional superspace group Pmmn(Ͱ00)0s0 and a modulation vector q ϭ 0,62 · a * . The modulation appears in the layers of the PtAs 4 tetrahedra with occupational and displacive components. The other atoms are also slightly affected by the modulation. With increasing pressure, SrPt 2 As 2 undergoes a phase transition at about 60 kbar. The crystal structure of the high pressure phase (HP-SrPt 2 As 2 : a ϭ 9.752(2), b ϭ 4.398(1), c ϭ 8.727(2) Å , β ϭ 90.34(3)°; 66(5) kbar) is a monoclinic variant (P2 1 /c; Z ϭ 4) of the Einleitung Von den möglichen ternären Erdalkalimetall-und Europiumphosphiden und -arseniden der Platinmetalle mit 1:2:2-Stöchiometrie (AM 2 X 2 ) sind bereits eine ganze Reihe strukturell charakterisiert und zum Teil auf ihre physikalischen Eigenschaften hin näher untersucht worden [1]. Sie kristallisieren in der Mehrzahl im ThCr 2 Si 2 -Typ, der von Schichten kantenverknüpfter MX 4 -Tetraeder geprägt wird, zwischen denen sich die Erdalkalimetall-bzw. Europiumatome befinden (M: Platinmetall; X: P, As). Die bevorzugte Bildung dieses Strukturtyps ist auf seine Fähigkeit zurückzuführen, sich unterschiedlichen Atomgrößen nahezu perfekt anzupassen und das Gleichgewicht zwischen kovalenten

BaPtP und BaPtAs kristallisieren in ternären Varianten der SrSi2‐Struktur, in denen die Si‐Positionen auf unterschiedliche Weise geordnet von Pt und P(As) besetzt sind (P213; BaPtP: a = 653,3 pm, BaPtAs: a = 671,6 pm). Für die übrigen im Titel angegebenen Verbindungen fanden wir den AlB2‐Typ mit statistischer (P6/mmm) oder geordneter (P6m2) Verteilung von Pt und P (As, Sb) auf den Bor‐Plätzen sowie eine Ni2In‐Variante, die als geordnete Überstruktur des AlB2‐Typs beschrieben werden kann:

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EuCu2As2 (a = 4,215(1) Å, c = 10,185(2) Å) und EuCu2Sb2 (a = 4,504(1) Å, c = 10,824(2) Å) wurden durch Erhitzen entsprechender Gemenge aus CuCl und Arsen bzw. Antimon mit Europium auf ca. 900°C dargestellt und mit verd. Essigsäure von den Nebenprodukten befreit. Das Arsenid kristallisiert im ThCr2Si2‐Typ (I4/mmm; Z = 2) mit einer geringfügig unterbesetzten Cu‐Punktlage, das Antimonid bildet dagegen die CaBe2Ge2‐Struktur (P4/nmm; Z = 2). Durch Mischkristallbildung gemäß EuCu2As2–xSbx wurde das jeweilige Existenzgebiet der Randphasen ermittelt. Europium ist in beiden Verbindungen sowie im analogen Phosphid zweiwertig, die Substanzen ordnen bei tiefen Temperaturen magnetisch. BaCu2Sb2 (I4/mmm; a = 4,655(1) Å, c = 32,709(6) Å; Z = 6) konnte durch Umsetzung binärer Bariumantimonide mit Cu2Sb in einer NaCl/KCl‐Schmelze bei 900°C erhalten werden. Die Struktur besteht aus Bauelementen der CaBe2Ge2‐und ThCr2Si2‐Struktur. Die bereits bekannten Verbindungen SrCu2As2 und BaCu2As2 wurden erstmals röntgenrein dargestellt und ihre Strukturparameter (ThCr2Si2‐Typ) anhand von Einkristallen neu bestimmt.