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SrNi2P2 und BaNi2P2 wurden durch Erhitzen entsprechender Elementgemenge dargestellt und röntgenographisch mit Einkristallmethoden untersucht. Die Sr‐Verbindung kristallisiert bei Normaltemperatur in einer Überstruktur des ThCr2Si2‐Typs (NT‐SrNi2P2: Immm; Z = 6; a = 3,951(2), b = 11,853(2), c = 10,432(2) Å), die durch Auslenkung der Atome aus den idealen Positionen verursacht wird. Die PP‐Abstände längs [001] betragen 2,45 und 3,28 Å. Die Verbindung durchläuft mit steigender Temperatur bei 45°C (Normaldruck) sowie mit zunehmendem Druck bei ca. 4 kbar (Normaltemperatur) jeweils eine Phasenumwandlung 1. Ordnung und kristallisiert dann im unverzerrten ThCr2Si2‐Strukturtyp (I4/mmm; Z = 2). Während bei der Hochtemperaturphase (HT‐SrNi2P2: a = 3,948(1), c = 10,677(3) Å; 100°C) der PP‐Abstand längs [001] 3,12 Å beträgt, liegt er bei der Hochdruckphase (HD‐SrNi2P2: a = 4,003(1), c = 9,761(2) Å; ca. 4 kbar) dem c/a‐Verhältnis zufolge vermutlich bei 2,45 Å. Die Gründe für die Phasenumwandlungen werden an Hand der elektronischen Struktur diskutiert, BaNi2P2 (a = 3,947(1), c = 11,820(1) Å) kristallisiert ebenfalls im ThCr2Si2‐Typ, der PP‐Abstand längs [001] ist hier auf 3,71 Å aufgeweitet.

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First-order phase transitions with strong and extremely anisotropic changes of the lattice parameters were observed in the ThCr 2 Si 2 structure-type compounds EuCo 2 P 2 and SrNi 2 P 2. At room temperature, with increasing pressure the phase transition occurs in SrNi 2 P 2 at 4 kbar and in EuCo 2 P 2 at 30 kbar which is in the latter probably accompanied by a valence change of Eu. On the basis of single-crystal data of ACo 2 P 2 (A ϭ Ca, Sr, La, Ce, Pr, Nd, Eu͒ at ambient pressure and temperature we discuss the pressure dependence of the bond lengths in these compounds. ͓S0163-1829͑97͒00346-9͔