auoerdem bei der Lichtreaktion aus dem Farbstotf noch entstanden war, konnte noch nicht mit Sicherheit festgestellt werden. V e r a n d e r u n g d e s F a r b s t o f f s a u s C h i n a l d i n s~u r e -c h l o r i~ u n d 7 -P h e n y l -c h i n o l i n irn S o n n e n l i c h t e b e i L u f t z u t r i t t .Etwas von dem feingepnlverten Farbstoffc wurde in einer Glnsrdhre (Einschmelzrohre) rnit Benzol iibergossen, unter Sonnenbelichtung wurde trockne Lust durchgeleitet. Der anrangs ungelostc Teil des Farbstoffs geht mit der Zeit in Ldsung und cs resultiert schlienlich eine fast farblose Fliissigkeit, in der cine geringe Yenge eines rotlich gelarbten Niederschlags abgeschiedcn ist. Von letzterem wird abfiltricrt und vorn Filtrat wird das Benzol im \'akuum abdestilliert. Der Riickstand wird aus Alkohol unter Ticrkohlc-Zuoats umkrystallisiert uud es wurden so farblose Krystalle erhalten, die bei 255-2560schniolzen uud alle Eiir das y -P h e n p l -c a r h o s t y r i l angegebenen Eigenschaftcn batten. Eine Mischprobe schmolz ebenfalls bei 255-2560.Was aus dcr andren Hrtllte des Farbstoffmolckfils gemorden war, konnte aucli hierbei bis jetxt noch nicht ermittelt werdcri. Jedenfalle sollen die Verauche mit mehr Material M iederholt wertlen.

Durch Kondensation von Ameisensaureester und Desoxybenzoin haben Claisen und Meyerowitz') vor Iangerer Zeit das Pormyldesoxybenzoin erhalten und als eine gelblich weilSe, bei 110' schmelzende Substanz beschrieben, die eine dunkelviolette Eisenchloridreaktion und ein hellgrunes Kupfersalz gibL2) Da die Konstitution (I) mit der des Formylphenylessigsters (II) groSe I I1 C,H, . CH . CHO I CO . C6H5 C6H6. CH . CHO I CO . OC,H6 Ahnlichkeit hat, so erschien uns eine vergleichende Untersuchung wiinschenswert. Hierbei wurde ein eigenartiger Desmotropiefall aufgedeckt, der uns sowohl fiir die Beurteilung der Isomerieverhaltnisse des Formylphenylessigesters, wie auch fur die Desmotropiefrage im allgemeineii von Interesse zu sein scheint. Darstellung dee Formyldesoxybenzoins. Die Versuche waren zunachst durch die geringe dusbeute an Formyldesoxybenzoin erschwert. Das Verfahren von Claisen und Meyerowitz, welche als Kondensationsmittel Natriumathylat in atherischer Suspension' ~~ ~ ._ I) Ber. d. d. chem. Ges. 22, 3278 (1889). Nachdem die vorliegende Arbeit abgeschlossen war, fanden wir in der Dissertation von J o r i s s e n (Basel, 1593) noch einige weitere Angaben uber das Formyldesoxybenzoin, die an den betreffenden Stellen unserer Abhandlung Erwahnuug finden werden. Von desmotropen Formen des Formyldesoxybenzoins erwiihnt J o ri s s en nichts. 16* l) a. a. 0. S. 3275. ?) J G r i s s e n (Diss.) gibt in diesem Falle 45 Proz. Ausbeute iiu, die wir aber nicht erreichen konnten. Natriumamid als Kondensationsmittel haben wir bisher nicht versucht. 3, Vgl. Ber. d. d. chem. Ges. 43, 1837 [1910] usw. 4, Fur die Synthesen, in denen Ameisenshureester als ,,Esterkomponente'c dient, ist sonst das metallische Natrium in atherischer Suspension als Kondensationsmittel vorzuziehen (W. W i s l i c e n u s , Bey. d. d. chetn. Ges. 20, 2930 [1887]). Hier aber ist es besser, mit der Claisenschen NatriumathylatlGsung zu arbeiten. Das Verfahren ist der dvittm von W. W i s l i c e n u s angegebenen Darstellungsweise des 0zalessigestei.s nachgebildet (diese Annalen 246, 316 [ 18881). FCir die Kondeusation von Ameisensanreester mit Hippurshureester hat es E. E r l e n m e y e r (ebenda :137, 353 119041) benutzt.