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Herrn Dr. 0 . Isler zum 60. Geburtstag gewidmet (26. VI. 70)Summary. The stereochemistry of the hydrogenolysis of benzyl-N bonds was studied using S( +)-2-dimethylamino-2-phenyl-propionic acid (I) and its derivatives, and R( -)-2-anilino-2phenyl-propionic acid (11). The configuration of I was confirmed, that of I1 established by ORD. measurements, after transformation of the phenyl into cyclohexyl groups. On a palladium catalyst the hydrogenolysis of I, its methyl and ethyl esters and its amide proceeded with 72 to 99% inversion of configuration, that of I1 with at least 66% inversion. The ester of the quaternary ammonium derivative of I gave as much inversion as retention (= racemisation). Die katalytische Hydrogenolyse von Benzylderivaten, eine Reaktion von praparativer Bedeutung, ist in bezug auf ihren Mechanismus noch nicht genau bekannt. Die Arbeitsgruppen von Bortner und Mitsui haben ihre Stereochemie untersucht und festgestellt, dass optisch aktive benzylartige Gruppen, die an Sauerstoff gebunden sind, an Nickel-Katalysatoren unter Retention der Konfiguration abgespalten werden [2] [3] [4], an Palladium dagegen unter uberwiegender Inversion [4] [5]. Die Grunde fur diesen Unterschied sind nicht genau bekannt; es kann sich um unterschiedliche Adsorption handeln [4] [5] [6]. Leichter spaltbare Verbindungen wie substituierte Benzylhalogenide [7] liefern racemisierte Hydrogenolysenprodukte ; dies gilt auch fur S-Benzylverbindungen [S], vielleicht infolge von Katalysatorvergiftung. I n diesem Zusammenhang ware es interessant, das stereochemische Verhalten von N-Benzylverbindungen zu kennen. Bonner & Zderic [3] sowie Mitsui & Sato [9] erzielten mit 2-Amino-2-phenyl-propionsaure-athylester [ 101 nur bei hoher Temperatur eine Hydrogenolyse der C-N-Bindung, neben Hydrierung des Benzolringes ; mit Pd wurde uberwiegend Racemisierung beobachtet [9]. Fur 2-Anilino-2-phenyl-propionsaure und ihren Methylester wurde an Pd-Katalysatoren iiberwiegend Retention vermutet [9], was im Gegensatz zu der Hydrogenolyse von 0-Benzylverbindungen steht. l) Aus den Dissertationen J . A.Garbarino, Lausanne 1966, und C. O'Murchu, Lausanne 1967. Vorlaufige Mitteilung s. [l].

ChemInform Abstract Substituted quinolines such as (III) or (VI), prepared from anilines and acroleins, are subjected to ozonolysis followed by oxidative work-up with hydrogen peroxide, yielding 2,3-diacylpyridines, e.g. (VII), or pyridine-2,3-dicarboxylic acids, e.g. (VIII).

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Die Hydrierung der (S)‐konfigurativen (+)‐Aminopropionsäurederivate (I) in Äthanol liefert unter 72‐99% Konfigurationsumkehr die (S)‐Hydratropasäurederivate (II); die Hydrogenolyse der Ammoniumverbindung (III) (zu Hydratropasäuremethylester) verläuft unter Racemisierung und die des (R)‐ Anilinoderivats (IV) (zu Hydratropasäure) unter mindestens 66% Konfigurationsinversion.′ Die Konfigurationszuordnung von (Ia) und (IV) erfolgt durch ORD‐Untersuchungen.