Die N‐Acyl‐thio‐ und ‐selenoharnstoffe bilden als 1,3‐Dichalkogenketone relativ einfach zugängliche stabile Schwermetallchelate. Aus der Messung der chemischen Verschiebung der N 1s‐, S 2p‐, bzw. Se 3p‐ und Schwermetall nl‐ESCA‐Linien kann man den Schluß ziehen, daß die σ‐Bindung des Zentralatoms über den Sauerstoff erfolgt. Die S‐ und Se‐Atome gehen eine dative Bindung ein, wobei sich ihre Elektronendichte erniedrigt. Das Auftreten zweier N‐Signale läßt sich durch die bei der Komplexbildung erforderliche Deprotonierung verstehen.

The thermal properties of coordination compounds of the composition Cu(NCS)eL2 (where L = pyridine, 2-, 3-and 4-picoline, and 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4-and 3,5-lutidine) are dealt with. The thermal decomposition of these compounds begins with the release of the ligand L. The compounds with pyridine derivatives containing a methyl substituent at position 2 show a markedly decreased initial decomposition temperature. It was found that X-ray irradiation caused a reduction of the central atom Cu(I1) in the coordination compounds under investigation. X-ray electron spectra data showed the stability of the compounds Cu(NCS)eL e with L = picoline or lutidine having a methyl substituent at position 2 to be distinctly lower in the surface layers. From the given series, the compounds Cu(NCS)e(pyridine)e and Cu(NCS)~(3,5-1utidine)z exhibit an analogous course of thermal decomposition in nitrogen atmosphere up to 600 ~ The stoichiometries of thermal decomposition are discussed.Our former papers [1, 2] dealt with the physico-chemical properties of a series of thiocyanatocopper(I1) compounds of the composition Cu(NCS)zL2, where L meant pyridine and all the isomeric forms of picolines and lutidines. A more detailed analysis of electron and infrared spectra showed the effect of the methyl substituents on the physico-chemical properties of the complexes.In the series ofcompunds Cu(NCS)2L2 (compared with the compound Cu(NCS)2 (PY)2) the methyl substituents increase the tetragonal distortion of the coordination polyhedra [1]. Due to the high plasticity [3,4] of the coordination sphere of Cu(lI), the coordination number of 6 remains unchanged in all the compounds except Cu(NCS)2(2,3-1ut).~. This compound exhibited a decrease of the coordination number of the central atom to 5.A study of the infrared spectra [2] of this compound series showed that the methyl substituents affect the strength of the bond coordinating the pyridine ligand to the central atom. These changes do not remain isolated in the coordination sphere of the central atom, but also induce changes in the bond strength of the coordinated NCS groups.The aim of this work was to investigate the decompositions of these compounds of type Cu(NCS)2L 2.

Neutralkomplexe des Typs M(S,S)(N,N)NO mit M = Co, Fe; S,S = Malonitrildithiolat und N,N = Azomethine des Diacetyls mit den Aminen Anilin (acal) 1, p‐Toluidin (acto) 2, p‐Chloranilin (acca) 3 und p‐Anisidin (acan) 4 wurden synthetisiert. Mittels Molmassebestimmung, IR‐, ESCA‐ und ESR‐Spektroskopie sowie magnetischer Messungen wurde nachgewiesen, daß die Kobaltkomplexe 1a–4a diamagnetisch, in quadratisch‐pyramidaler Struktur, mit einer formal dreiwertigen Ladung des Zentralatoms und einem negativ geladenen NO‐Liganden [Co(d6)NO−]2+ vorliegen. Die analongen Eisenkomplexe 1b–4b weisen einen Paramagnetismus von einem ungepaarten Elektron aus, das am Eisen‐Zentralatom lokalisiert ist. Es liegt die Struktureinheit [Fe(d5)NO−]2− vor.

No abstract

Methanolische Lösungen von Co‐acetat bzw. Dichloro‐tetrakis‐[pyxidin]‐eisen wurden bei Raumtemp. nitrosiert und anschließend mit einem Gemisch aus Dinatriummalonitrildithiolat in MeOH und α‐Diiminen in CHCl3 zu den entsprechenden Komplexen (I) umgesetzt.