50. Determination des solubilites de l'ozone dans l'eau et dans une solution aqueuse de ehlorure de sodium; ealeul des solubilites de l'ozone atmospherique dans les eaux par E. Briner et E. Perrottet. (13. 11. 39.) Sur la solubilitk de l'ozone dans l'eau on ne trouve, dans les mkmoires et dans les tables, que des valeurs peu noinbreuses et assez discordantes j certaines de ces donnBes se rapportent d'ailleurs B des mesures dkjQ anciennes. Le probleme mkritait done d ' h e repris.La connaissance de la solubilitB de l'ozone emprunte, de plus, un interat particulier depuis que l'on sait que ce gaz existe 8 I'ktat permanent dans I'atmosphbre, B des teneurs extr&mement faibles, il est vrai. De ce fait, il doit donc se trouver dans les eaux, en contact avec l'air atmosphkrique, B des concentrations qui ditpendent pr6ciskment de sa solubilitk. Or, pour prockder Q des Bvaluations de l'ozone dissous dam l'eau, il y a lieu de partir de donnBes Btahlies pour des concentrations aussi petites que le permettent des mesures exactes, en s'assurant prkalablement de la validit6 de la loi do Henry dans l'intervalle de concentrations explork.Ces quelques considkrations introductives montrent le but de ces recherches; nous croyons utile d'en faire prkcitder l'exposit d'un rappel sommaire des valeurs obtenues jusqu'h prksent pour la solu-bilitB de l'ozone dam l'eau.Valeurs trouve'es ante?riezwement pour les solubilitek de l'oxone dans l'enu. g6neral pour caracteriser la solubilitk d'un gaz dans un liquide. I1 convient de mentionner d'abord la signification des deux coefficients utilisks en Le coefficient de soluhilit6 dBsigne le quoticnt des ronrentrations C, ct Cg du gaz dans la phase liquide et dans la phase gazeusc, ces deux phases ktant en kquilibre.Le plus souvent, on emploie comme mosure de la solubilitk le coefficient d'absorption (introduit par Bunsen). Ce coefficient cc est le volume du gaz, rkduit aux conditions normalcs de pression (1 atm.) ct de temperature (OO), dissous sous une pression du gaz 6gale A 1 atm. dans un volume du liquide. Pour les gaz ob6issant A la loi de Henry (proportionnalitk entre la quantitk de gaz dissous et la pression), ces deux coefficients sont independants de Ia pression; ils sont relies entre cux par la relation:398 --2' &ant la temperature absolue B laquelle on consid& la solubilit6; en effet, en se plaqant dans les conditions dc la definition de cr: Autrement dit, B Oo, les deux coefficients sont identiques. Carzusl) a trouv6, pour la tempkrature 1--2,5", la valeur cr = 0,635, qu'il donne pour approximative. M d f e r 1 2 ) a d6terminC les coefficients de solubilit6 (S) de l'ozone dans l'eau A des tenip6ratures allant de O0 B 60°. 11 a trouv6 notammelit 0,641 Q Oo, 0,381L'annulation, B GOo, de la soIubilit6 ne peut guBre &re admise; cette indication doit rksulter d'une causc d'erreur, probablement la rapide decomposition de l'ozone B cette temp6raturc. Luther et Ingliss3) et Luther4) ont mesure la solubilit6 de l'ozone dans les solutions aqueuses d'acide sulfurique. Pour une solution 0,1-n....

Etudes SUP les matieres vegetales volatiles XIII1).Sur les a-et p-vetivones par Y. R. Naves e t E. Perrottet. (29. XI. 40.) A . St. Pfau et PI. A . Plattnw ont Ptabli que les essences de v@tiver renferment en proportions dlevkes un mklange de cBtones sesquiterpdniques, a-@thknoldes, bicycliques. Ces auteurs en ont isol@, par l'intermkdiaire des semicarbazones, les K -et P-re'tivones 2). 11s on$ attribut! 21, la P-vPtivone la formule suivante, d'un d6rivP d'un hexahydro-v6tivazul&ne3) 4, :En poursuivant ces travaux, nous avons recortnu que l'a-v&ivone r6pond B la mFme formule plane, et nous avons recherche la nature de l'isomkrie spatiale. Plusieurs dt!ri& de la P-vktivone ont P t B pr6par6s a nouveau, afin de les mieux d6finir et de les comparer efficacement 6, leurs congBnBres d@riv@s de l'a-dtivone. En ddcrivant plus tard les isombres thermostables de ces deux cetones, nous prhciserons la structure tlu coiistituant principal, plus ou moins raedmis4, du melange appelB (( isovktivones 1) par Yfau et Plattn tr et qui nous a paru &re un isomere trans-cyclique des K -et ,b-vPtivoiies regardees comme produits cis-cycliques. Le pr6sent mhioire renferme les considPrations d'ordre g4nPral devant Bclairer ces problPmes tl'isom6rie. Les vPtivones de la, formule ci-dessus posskclent trois atomes de carbone asymktriques : il existe donc quatre vetivones racemiques, en vertu de la mobilitt! des fornies de Xachse-M.rc4r de l'hepta~ycle~). E)lles r4pondent aux formules strueturales suivantes, pour lesquelles nous adaptons une nomenclature proposke par 8 L~' t n~)~) ; cis-ct transsont relatifs, en premier lieu, & la liaison pontale (1,5). l) XlIArne communication: Helv. 23, 912 (1940). 2, Helv. 22, 640 (1939). 4) Structure du vPtivazulPne: P/arr et Plattner, Helv. 19, 865 (1936); Synthhe du vetivazulhe: ibid. 22, 640 (1939). 5 ) N o h r , J. pr. [2] 98, 318 (1918): 103, 316 (1922); voir aussi Baker e t Itzgold, Soc.

La méthode d'analyse de l'ozone très dilué, basée sur l'action catalytique exercée par l'ozone sur l'oxydation d'une solution d'aldéhyde butyrique dans l'hexane, a conduit, pour la concentration en ozone de l'air à Genève (altitude 400 m.), à la valeur 7 × 10−9± 0,3 × 10−9.

1,879 mg Subst. gaben 4,895 mg CO, und 1,430 mg H,O C23H320j (388,48) Ber. C 71,10 H 8,30y0 Gef. ,, 71,09 ,, 8,52O/, Aus den vereinigten Mutterlaugen liessen sich durch chromatographische Reinigung uber 0,6 g Aluminiumoxyd in bekannter Weise noch 13,s mg reines Acetat gewinnen, sodass die Totalausbeute 1 7 mg, entsprechend etwa 50 % der Theorie, betrug. Als spez. Drehung wurde gefunden: [a]E = + 116,33O f 4 O (c = 0,5673 in Aceton). 5,744 mg Subst. zu 1,0125 cm3; I = 1 dm; u g = +0,66O Bei einer Wiederholung derselben Reaktionsfolge mit 400 mg Aldehyd (I) und nur 3-stundigem Kochen der Pyridinlosung von (111) wurden nur 110 mg S-Acetat erhalten. 1) Formule la plus probable, PI. A. Plattner et A. Sf. Pfau, loc. cit., et PI. A Pluttner et L. Lemay, Helv. 23, 897 (1940).