No abstract

Arch. Pharmaz.ausgefallene Niederschlag mit dem obigen vereinigt (4,8 g Rohprodukt, dc einheitlich). Nach dem Umkristallisieren aus Essigester-&hanoI(l + 3); Schmp. 297 -298'. b) 5,8-Dihydro~y-3,7-dimethoxyflavon:~) Nach dem Behandeln von 0,2 g I1 mit ather. Diazomethanlosung in Aceton wurde das Produkt in 4 ml Pyridin und 5 ml4proz. KOH gelost. In die Losung wurden gleichzeitig iiber einen Zeitraum von 2 Std. unter Riihren 20 ml2proz. K, S , 6, und 5 ml4proz. KOH zugetropft. Das Gemisch wurde iiber Nacht stehengelassen, mit verd. HCI gegen Kongorot neutralisiert und zwei-

Z-Metltyl-Z-benzoyl-1,3-ditf1icme (5d):To a cold (-78'C) solution of 10 mmoles of the iithium derivative ( I ) , RI=CH3, in tetrahydrofuran 111 was added with stirring 1.06 g (10 mmoles) of benzonitrile. The resulting bright orange mixture was kept at -78 O C for 40 min, after which the bath was removed and stirring was continued for an additional 40 min. The reaction mixture was then poured onto ice and extracted with ether. The extracts were washed with dilute base, dried over NazS04 and concentrated to give 2.22 g (95%) of crude imine which was hydroiysed with 150 ml of 4 "/, hydrochloric acid at 7OoC for 45 min. The product, which partially separated as colorless crystals, was removed by extraction with ether. After washing, drying, and concentration the extract yielded 1.95 g (82 x) of (5d), m.p. 97.8-98.7 "C. After recrystallization from methanol the m.p. is 98.4-98.8 "C.

Die Phosphinoxide (I) reagieren mit Paraformaldehyd in siedender methanolischer Lösung und in Gegenwart von etwas Triäthylamin in nahezu quantitativer Ausbeute zu den Hydroxymethylphosphinoxiden (II), die sich mit Thionylchlorid in 88‐89%iger Ausbeute in die Chlormethylphosphinoxide (III) und weiter durch Erhitzen mit methanolischem Ammoniak in Autoklaven auf 140°C mit 68 ‐ 8l%iger Ausbeute in die Aminomethylphosphinoxide (IV) überführen lassen.