Die aus Maleinsaure-Derivaten und Enaminen gewonnenen Pyrrolinone 3 -7 und ihre Umsetzungsprodukte 8 -24 werden beschrieben. Durch vergleichende Untersuchungen rnit den klassischen Dipyrromethenen 26,30 und 31 wird nachgewiesen, d d 27 ebenso wie 25, 28 und 29 Lactamstrukturen aufweisen, also als Neo-dipyrromethene vorliegen. 27 zeigt in basischen Losungen eine fur Dipyrromethene ungewohnliche tiefblaue Farbe. Pyrroiinones, IV 1) Pyrrolin-2-ones with Electron Attracting Substituents in the P-PositionsThe pyrrolinones 3 -7, synthesized from maleic acid derivatives and enamines and also their reaction products 8 -24 are described. By comparison with the classic-type dipyrromethenes 26, 30, and 31 the dipyrromethenes 27 as well as 25, 28, and 29 are shown to exist as lactams (neo-type dipyrromethenes). In basic solution 27 exhibits a deep blue color which is unusual for dipyrromethenes.Obwohl Pyrrolin-2-one mit P-standigen Carbonylfunktionen leicht durch Ringschlufireaktionen zu gewinnen sind, ist iiber ihre Chemie nicht vie1 bekannt. Meistens sind Pyrrolin-2-one rnit P-standigen Phenyl-2), Alkyl-oder substituierten Alkylgruppen untersucht worden3).Unter den bekannten Synthesen von Pyrrolin-2-onen rnit P-standigen Carbonylgruppen sind diejenigen am zweckmafiigsten, die von Enaminen rnit Malein~aureanhydrid~) oder Maleinsaurederivaten ausgehen. Die Reaktion wird in Anlehnung an Emery') als eine Michael-Addition rnit anschlieoender Aminolyse des Anhydrids oder Esters aufgefa&. Die hierbei magliche Bildung eines Sechsrings war bisher, auch von uns, nie beob-

Durch Hydrierung von 1 entstehendes Diaminopyrrolinon wird mit Orthoameisensaureester oder Formamid zu den 5,6-Dihydropyrrolo[3,4-dJimidazol-4(3H)-onen 10 bzw. 11 kondensiert. Bei der entsprechenden Umsetzung rnit Acetylaceton sowie der Kondensation des hydrierten Hydrazonopyrrolidinonoxims 16 mit Orthoameisensaureester tritt keine Cyclisierung ein. Die Synthesen der 5,6-Dihydropyrrolo[3,4-dJfurazan-4-one 19 und 20, der 5,6-Dihydropyrrolo[3,4-d]furazan-4on-3-oxide 21 -24 und deren Reaktionen sowie die Synthese der 3-Imino-4,5-dihydropyrrolo[3,4c]pyrazol-6(3H)-one 34 und 35 werden beschrieben. Pyrrolinones, I11 1). -Annelated Nitrogen-containing 5,5-Ring Systems from 3-Pyrrolin-2-ones The 5,6-dihydropyrrolo[3,4-d]imidazol-4(3H)-ones 10 and 11 are formed by hydrogenation of 1 and condensation of the resulting diaminopyrrolinone with orthoformate or formamide, respectively. No cyclization occurs in the corresponding reaction with acetylacetone and on condensation of the hydrogenated hydrazonopyrrolidinone oxime 16 with orthoformate. The syntheses of the 5,6-dihydropyrrolo[3,4-d]furazan-4-ones 19 and 20, of the 5,6-dihydropyrrolo[3,4-d]furazan-4one 3-oxides 21 -24, and their reactions, and the syntheses of the 3-imino-4,5-dihydropyrrolo[3,4-c]pyrazoI-6(3H)-ones 34 and 35 are described. Pyrrolinone mit stickstoffhaltigen in den b-Stellungen anellierten Fiinfringen sind noch nicht beschrieben. Auch uber derartige anellierte Pyrrolderivate ist nur wenig bekannt. Das erste Pyrazolopyrrolidinon stellten Dohrn und Thiele2), analoge Ringsysteme A e b i und Mitarbeiter31 sowie Jacquier und Mitarbeiter4) dar. Ein Hexahydropyrroloimidazol als vermutlichen Kofaktor fur Biotin-erfordernde Enzyme synthetisierten Wormer und Abrarnson5). * ) Korrespondenz bitte an diesen Autor richten.

Umsetzung des durch Hydrierung des Dioxims (Ia) entstehenden Diaminopyrrolinons mit den Reagenzien (III) bzw. (IV) liefert die Verbindungen (II) bzw. (V).

No abstract

Die Darstellung aus Enaminen und Maleinsäure‐Derivaten sowie Umwandlungen des z.B. so erhaltenen Pyrrolinons (II) in die Derivate (III)‐(XX) werden beschrieben.