a-Chlorierte Benzoylacetanilide 2a -c lassen sich ebenso wie B-chlorierte BrenztraubensaureDerivate 2d -f rnit Urethan in aprotischen Losungsmitteln zu 2-0xo-4-oxazolin-4-carbonsaureDerivaten 3 cyclisieren. Die aus 3d, f uber die Saurechloride 4d, f dargestellten 4-Oxazolin-5-carboxamide 5 g -j kuppeln mit N,N-Diethyl-p-phenylendiamin unter Ringoffnung und C02-Abspaltung zu Azomethinfarbstoffen 7, wobei die Kupplung jetzt am urspriinglichen Keto-CAtom erfolgt. Umpolung of Coupling Positions via Oxazoline Ring Closurea-Chlorinated benzoylacetanilides 2a -c as well as B-chlorinated pyruvic acid derivatives 2d -f can be cyclised with urethane in aprotic solvents to give 2-oxo-4-oxazoline-4-carboxylic acid derivatives 3. From 3d, f the acyl chlorides 4d, f are prepared which yield the 4-oxazoline-5-carboxamides 5 g -j. These react with N, N-diethyl-p-phenylenediamine to azomethin dyestuffs 7 under ring opening and elimination of COz. The coupling position is now shifted to the original keto C-atom.Verbindungen vom Typ 1 reagieren bei der oxidativen Kupplung mit p-PhenylendiaminDerivaten zu gelben Azomethinfarbstoffen. Auf dieser Eigenschaft beruht ihre Bedeutung als Gelbkuppler in der Farbfotografie'). Je nach der Natur der Abgangsgruppe R3 werden dabei vier (R3 = H) oder zwei (R3 = C1 u. a.2)) Aquivalente Oxidationsmittel verbraucht. Die Abnahme der Weltrohstoffreserven an Silber erzwingt zunehmend den Ersatz der klassischen Vieraquivalentkuppler durch moderne Zweiaquivalentkuppler. Im Zusammenhang rnit synthetischen Arbeiten, die der Auffindung neuer geeigneter Zweiaquivalentkuppler dienen, fanden wir ein reaktives Prinzip, das zur Verschiebung der Kupplungsstelle bei substituierten a-Chlorketoverbindungen auf das Keto-C-Atom fuhrt. Es durfte damit von allgemeinem Interesse fur die Chemie dieser Verbindungen sein.Durch Urnsetzung der substituierten a-Chlorketone 2 mit Carbamidsaure-ethylester (Urethan) in Gegenwart von Kaliurn-tert-butylat oder rnit Natriurncyanat in einern aprotischen Losungsmittel erhalt man glatt die entsprechend substituierten 2-0x0-4-Oxidative Kupplung mit N, N-Diethyl-p-phenylendiarninen fiihrt zu wenig stabilen Zwischenprodukten, die nach saurer Hydrolyse die stabilen Azornethinfarbstoffe vom Typ 7 liefern. In der vorliegenden Arbeit stellten wir aus 3d, f rnit SOCl, die Saurechloride 4d, f und daraus durch Arninolyse die Anilide 5g -j her. Die rnit N, N-Diethyl-0 Verlag Chemie, GmbH, D

Die α‐Chlor‐benzoylacetanilide (Ia) lassen sich ebenso wie die β‐Chlor‐brenztraubensäurederivate (Ib) und (Ic) mit Urethan in aprotischen Lösungsmitteln zu den Oxazolinonen (II) cyclisieren.