Eingegangen a m 22. Juni 1955) (Mit 2 Figuren im Text) Obwohl Lanthionin schon 1941 entdeckt wurde und besonders H o r n , J o n e s und Ringell), Du Vigrleaud und Brown2) sowie S c b oh er13) rnit zahlreichen Mitarbeitern sich praparativ mit dieser Aminosaure intensiv beschaftigt haben, waren bisher nur das Dibenzoyl-und Dicarbobenzoxyderivatz), das Picrat*) und das Phosphorwolframat?) bekannt. Ferner wurde der Dibenzoyllanthionin-dimethylester6) gewonnen. Das Sulfoxyd und das Sulfon des Lanthionins waren noch unbekannt. a) rneso-l;anthionin-dihydantoin wurde in 69-proc. Ausbeute gewonnen urid kristallisiert aus Wasser in I'u'adeln. b) Bis (phenylcarbamy1)-meso-Lanthionin Tvurde aus meso-lanthionin und Phenylisocyanat in 91-proc. Ausbeute dargestellt. c ) Jneso-LanthionirL-dlphenylhydantoin entsteht aus der Bispheriylcarbamylverbindung durch Kochen mit 2n-Salzsaure in glatter Reaktion in eincr Ausbeute von 91:(,. d) meso-Lanthionira-didth~l~~.~~er-dihydrochlorid wurde aus meso-Lanthionin in einer Ausbeute von 82% erhalten. Die sehr hygroskopisrhc Vcrbindung ist an der Luft unbesttindig. e) meso-Lnnthionin-srdjozyd. meso-Lanthionin wurde nach der von Toennis und Kolb') fur die Uarstellung des R'ethioninsulfoxyds angegebene Vorschrift mit Perhydrol in salzsaurer Liisung oxydiert . Das Sulfoxyd bildet teilweise rosettenformig angeordnete *) Teil der Diplomarbeit F. O s t e r l o h , Heidelberg, Miirz 1953 und Doktorarbeit, Heidelberg 1954. Eingoreicht Internationale Wollforsehungskoderanz 1955, Australien.

Eingegangen a m 7. Juiii 1955 Z U S A M M E N F A S S U N G : a) Die in Wolle eingebauten Cystinreste werden groRtenteils in Lanthionin umgewandclt, wenn man die Faser mit mindestens 60 Vol.o/oigen wiiDrigen Losungen von dthanol, Propanol, Aceton, Dimethylformamid, Tetrahydrofuran und Dioxan bei 65' und pHWerten zwischen 9 und 11 umsetzt. b) I n Hydrolysaten von trocken auf Temperaturen von iiber 150" erhitzter Wollc wurde Lanthionin nachgewicsen. c) I n Hydrolysaten verschiedener chemisch vorbehandelter Wollproben wurde Lanthioninsulfoxyd (Osterloh 1953) nachgewiesen. S U hl h1.4 Rl-:a) The combined cystine of wool is mostly transformed into lanthionine, when the fiber is treated with a t least 60 volume per cent aqueous solutions of ethanol. propnnol, dimethylformarnide, acetone, dioxane, tetrahydrofuran at 65OC and pH values between 9 and 11. b) Lanthionine was demonstrated in hydrolysatcs of wool, heated from dry to temperatures of more than 150° C. c) Lanthionine was demonstrated in hydrolysates of diflerent samples of chemically modified wool.

hebt die Aktivierwirkung auf; Verlangerung der Alkyl-Kette in I um eine CHz-Gruppe verringert die Reaktionsfahigkeit erhcblich. Substitution von R in I1 mit positiven Substituenten (Erhohung der Elektronendichte im Amid-stickstoff) steigert die Reaktionsfahigkeit. Zur Deutung der Reaktion rnit der Faser wurde eine besonders reaktionsfiihige Zwischenstufe formuliert : AlkylDie Gruppierung CH2-+N CHz -CH2OSO3-(IV) ist wegen der stark basischen Natur des Stickstoffs sehr reaktiv, verleiht dem Farbstoff wegen Zwitterionenbildung aber keine Loslichkeit. Hohe Reaktionsfahigkeit mit der Faser bei guter Loslichkeit bringt die Gruppierung C H I -C H~ -0 S O j (V)