Die 3‐Alkyl‐1,3‐oxazolidine (IIa‐e) und 1,3‐Dimethyl‐1,3‐ irnidazolidin (IIf) geben mit den Enaminen (I) in Gegenwart von Trifluoressigsäure die Titelverbindungen (III).

1,3-Dialkyl-l,3-imidiazolidine 2 reagieren mit den cyclischen Enolethern 1 in Gegenwart von Trifluoressigsaure zu den bicyclischen Perhydro-l,4-diazepinen 3, die mit Lithium-tetrahydridoaluminat die Perhydro-l,4-diazepinylalkanole 8 geben. Die acyclischen Enolether 9 gehen dagegen keine polare 1,5-Cycloaddition ein und fiihren mit den Imidazolidinen 2 in niedriger Ausbeute zu den (Dialkoxyalkyl)ethylendiaminen 10. Seven-Membered Rings by 1,s-Cycloadditions, V1). -Perhydro-1,4-diazepines1,3-Dialkyl-1,3-imidazolidines 2 react with cyclic enol ethers 1 in presence of trifluoroacetic acid to give bicyclic perhydro-l,4-diazepines 3 which are transformed by lithium tetrahydridoaluminate to perhydro-1,4-diazepinylalkanols 8. In contrast, acyclic enol ethers 9 do not undergo polar 1,5-cycloaddition with imidazolidines 2 but give (dialkoxyalkyl)ethylenediamines 10 in low yields. 3-Alkyl-l,3-oxazolidine geben bei Umsetzung mit Enolethern in Gegenwart saurerKatalysatoren in einer ringdffnenden [5 + 21-Cycloaddition Perhydro-l,4-oxazepi-ne1-4). Das Reaktionsverhalten von 1,3-Dialkyl-1,3-imidazolidinen unter den gleichen Umsetzungsbedingungen ist nachstehend beschrieben. Umsetzungen mit cyclischen EnolethernIn Gegenwart eines geringen Uberschusses Protonensaure zeigen die Imidazolidine 2 mit den cyclischen Enolethern 1 ein ahnliches Reaktionsverhalten, wie es fur 1,3-0xazolidine beobachtet wurde'). Mit Trifluoressigsaure als Katalysator fuhren Umsetzungen bei Raumtemperatur oder maBig erhohter Temperatur in absol. Dimethylsulfoxid oder Acetonitril als Losungsmittel und Reaktionszeiten bis zu mehreren Tagen in Ausbeuten zwischen 30 und 60% zu den Perhydro-1,4-diazepinen 1, wobei die daneben entstehenden nicht cyclisierten Produkte 4 in manchen Fallen schwierig abzutrennen sind.

Die Imidazolidine (II) reagieren mit den cyclischen Enolethern (I) unter Bildung der bicyclischen Perhydro‐1 ,4‐diazepine (III) (zumeist trans/cis‐Isomerengemische; das trans‐Isomere überwiegt jeweils), die sich mit Li‐alanat zu den Perhydro‐l ,4‐diazepinyl alkanolen (V) öffnen lassen.

3-Alkyl-l,3-oxazolidine 2 geben mit den Enaminen 1 in Gegenwart von Trifluoressigsaure die 7-Dialkylaminoperhydro-1,4-oxazepine 3. 1,3-Dimethyl-1,3-imidazolidin (2d) reagiert mit 4-(2-Methyl-1-propeny1)morpholin (la) zum 1,4,6,6-Tetramethyl-7-morpholino-2,3,4,5,6,7-hexahydro-1 H-1,Cdiazepin (3m). Seven-Membered Rings by 1,5-Cycloadditions, VI1). -7-Aminoperhydro-1,4-oxazepines and -diazepines '3-Alkyl-I ,3-oxazolidines 2 react with enamines 1 in the presence of trifluoroacetic acid to give 7-dialkylaminoperhydro-l,4-oxazepines 3. 1,3-Dimethyl-I,3-imidazolidine (2d) reacts with 4-(2methyl-1-propeny1)morpholine (la) to give 1,4,6,6-tetramethyI-7-morpholino-2,3,4,5,6,7-hexahydro-1 H-1,Cdiazepine (3m).Die polare 1,5-Cycloaddition von 3-Alkyl-I ,3-oxazolidinen und 1,3-Dialkyl-I ,3imidazolidinen an Enolether stellt einen einfachen Syntheseweg fur Perhydro-I ,4-oxazepine und -diazepine dar, die an C-7 eine Etherfunktion besitzen'-4). Wie nachstehend gezeigt wird, gibt die Ubertragung dieses Reaktionsprinzips auf Enamine die Moglichkeit eines einstufigen Zugangs zu den entsprechenden 7-Aminoverbindungen. ReaktionsverlaufZugabe der Enamine 1 zu den Oxazolidinen 2 in LZisungsmitteln wie Acetonitril oder Tetrahydrofuran in Gegenwart eines geringen Unterschusses Trifluoressigsaure fiihrt zu den 7-Aminohexahydro-I ,4-oxazepinen 3. Die (nicht optimierten) Ausbeuten betragen bei den untersuchten Beispielen zwischen 56 und 84%, sofern R2 nicht Wasserstoff ist. Im letzteren Fall liegen die Ausbeuten an 3 zwischen 41 und 72%, da Nebenreaktionen auftreten kZinnen.In ahnlicher Weise reagiert 1,3-Dimethyl-I ,3-imidazolidin (2d) mit l a in 50proz. Ausbeute zum Perhydro-1,4-diazepin 3m.