Es wird uber die Synthese und die pharmakologischen Eigenschaften einer Reihe von mehrfach methylierten bicyclischen Alkoholen mit choleretischer Aktivitat berichtet. Synthesis of Potential Cholagogues. Structure-Activity Relationships of Bicyclo[2.2.1 Iheptyl Alkyl Carbinols The synthesis and pharmacological properties of several polymethylated bicyclic alcohols with choleretic activity is reported. Unter den choleretisch wirksamen Gallenmitteln haben die Aryl-und Cycloalkylmethylcarbinole, die sich vom p-Tolylmethylcarbinol (la), dem Wirkstoff des atherischen Oles der Curcurmawvurzel'), ableiten, eine gewvisse Bedeutung in der Therapie erlangt. Als gemeinsames Merkmal besitzen diese Verbindungen die Benzylalkoholstruktur, die durch Verlangerung der Seitenkette, OH OH 0 l a : R = CH, 2 I b : R = H Synthese von potentiellen Cholagoga 25 Ein bemerkenswerter Vertreter aus dieser Gruppe der Cholagoga ist das Bicyclo[2.2.1]-heptenderivat 2, das durch Diels-Alder-Reaktion von Cyclopentadien mit Anolein und anschlielknde Umsetzung des bicyclischen Aldehyds nach Grignard oder einfach durch Reduktion des durch Diensynthese von Vinylmethylketon rnit Cyclopentadien erhaltlichen Ketons gewonnen werden kann; ein dritter Syntheseweg fuhrt von den 2-Halogenderivaten des Norbornens uber eine Grignard-Reaktion mit Acetaldehyd direkt zu z2-? 12 E.

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Aus optisch reiner (+)-Isocamphenilansaure (3) wird uber die Pyrolyse des 3,3-Dimethylbicyclo-[2.2.1]heptan-2-exo-methanamin-N-oxids (8) ( -)-Camphen (1) mit der bisher hochsten spezifischen Drehung ( -119.1 1") erhalten. Optimale Reaktionsbedingungen werden an verschiedenen racem. Derivaten erarbeitet.

Aus optisch reiner Isocamphenilansäure (+)‐(Ia) wird über die Intermediärstufen (+)‐(Ib)‐(+)‐(Id) das Aminoxid (+)‐(Ie) synthetisiert, dessen Pyrolyse (‐)‐Camphen (‐)‐(II) ‐ mit der bisher höchsten spezifischen Drehung (‐l 19.1 1°C) ‐ liefert.