Zur gelchromatographischen Trennung im Grammengen‐Bereich wurde ein Recycling‐Verfahren mit kontinuierlicher Einengung des Eluates entwickelt. Die Trennung von Oligomeren des Styrols, des Butylmethacrylates und des Äthylenoxids unter Anwendung dieser Methode wire beschrieben. Vorteile und Grenzen des Verfahrens werden diskutiert.

ZUSAMMENFASSUNG:Die Gelchromatographie wird als netzwerklimitierte Verteilung betrachtet ; as werden die sich aus dieser Annahme ergebenden Gleichungen abgeleitet.Die Abhlngigkeit des Elutionsvolumens vom Molekdargewicht wurde fiir Oligophenylene und Oligourethane gepriift. Die Untersuchungen wurden mit dem gleichen Losungsmittel (Tetrahydrofuran) und bei der gleichen Temperatur (25OC), aber mit verschiedenen Gelen durchgefiihrt. Die verwendeten Gele sind: Polystyrol, vernetzt mit Divinylbenzol; Polymethylmetharcylat, vernetzt mit khylenglykol-dimethacrylat ; Polyvinylacetat, vernetzt mit Butandiol-( 1,4)-divinylather; ferner ein mit Phenylisocyanat modifiziertes Dextrangel.Die mit den verschiedenen Gelen erhaltenen relativen Unterschiede im Elutionsvolumen lassen sich auf Unterschiede in der Wechselwirkung der angewandten Substanzen mit den Gelen zuriickfiihren.Damit ist gezeigt, daR neben der PorengroRenverteilung eines Gels der Verteilungskoeffizient einen bedeutenden EinfluuR auf das Elutionsvolumen hat. SUMMARY:Gelchromatography is considered as a framework-limited partition. Equations derived from this conception are given. The dependence of the elution volume from the molecular weight was determined for oligophenylenes and oligourethans. These investigations were performed in the same solvent (tetrahydrofuranc) and a t the same temperature (25OC.) but with different gels.The gels used are: polystyrene crosslinked with divinylbenzene, poly(methy1 methacrylate) crosslinked with ethylene glycol dimethacrylate, poly(viny1 acetate) crosslime d with butanediol(l,4) divinyl ether.Relative differences in the elution volumes can be reduced to different interactions of the substances with the gel. This shows that beside the pore size distribution in the gel the partition coefficient has an important influence on the elution volume. *) 1. Mitt. vgl. Lit.-Zit. g).

Die optimalen Bedingungen und die Anwendungsgrenzen der Gelchromatographie zur Trennung von Gemischen in Einzelkomponenten werden diskutiert. Die Wahl eines Gels mit geeigneter Porengrößenverteilung hat einen entscheidenden Einfluß auf die erzielbare Trennung. Niedermolekulare Polystyrole, Polybutylmethacrylate, Polyäthylenoxide, Polyexpoxide und verschiedene Tenside werden getrennt. Eine polymerhomologe Reihe läßt sich etwa bis zum Polymerisationsgrad 15 in einzelne Glieder trennen; bis zum Polymerisationsgrad 30 sind in den Schreiberkurven nicht vollständig aufgelöste Peaks zu erkennen.

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ZUSAMMENFASSUNG:Vernetzte Polymere werden hergestellt und-ihre Eignung zur gelchromatographischen Trennung von Gemischen von Oligomeren gepriift; im einzelnen wurden untersucht : mit Isocyanaten modifiziertes Sephadex ; Pulymethyl-und Polybutylmethacrylat, vernetzt mit Glykoldimethacrylat bzw. mit Polyathylenoxid-dimethacrylat ; Polyvinylacetat, vernetzt mit n-Butandioldivinylather; Polystyrol, vernetzt mit Divinylbenzol; ferner Silicagel.Der E i d u B der Molekiilgestalt aid das Elutionsvolumen wurde gepriift. Die Elutionsvolumina von p-Oligophenylenen, die eine stiibchenformige Molekiilgestalt besitzen, sind groBer als die von Oligourethanen gleichen Molekulargewichts ; 0-und m-gewinkelte Oligophenylene zeigen gegeniiber p-Oligophenylenen nur sehr geringe Unterschiede in den Elutionsvolumina. Es wird geschlossen, daB die Wechselwirkung der zu trennenden Substanzen mit dem Gel einen wichtigen EinfluB auf die Trennung ausiibt. SUMMARY:Crosslinked polymers were synthesized and their applicability towards the geIchromatographic separation of oligomers was tested. The following polymers were investigated:Sephadex modified with isocyanates, polymethyl and polybutyl methacrylate crosslinked with glycoldimethacrylate resp. polyethylene oxide dimethacrylate, polyvinyl acetate crosslinked with butanediol divinyl ether, polystyrene crosslinked with divinyl benzene and silica gel.The effect of molecular shape on elution volume was tested. The elution volumes of p-oligophenylenes are bigger than those of oligourethans of the same molecular weightdespite the fact that p-oligophenylenes have a rod-like molecular shape. Angled and rodlike oligophenylenes show only small differences in elution volumes. It is concluded that the change of interaction of the substances to be separated with the gel has a pronounced effect on separation.,