Whether the allyl ligand is η1‐ (1), η1, η2‐ (2) or η3‐bound (3) can be ascertained by high‐resolution solid‐state CP‐MAS 13C‐NMR spectroscopy in the case of 3,3‐dimethylallylzinc chloride (η1), bis(2‐methylallyl)zinc (η1,η2), bis(allyl)zinc and 2‐methylallylzinc chloride (each η3). In contrast, in donor solvents the allyl groups in all four cases are bound in an η1‐like fashion to zinc.
Tri-tert.-butylaluminium (1) und Tri-2-propylaluminium (2) lassen sich aus Aluminiumchlorid oder den entsprechenden Dialkylaluminiumfluoriden 3 bzw. 6 und Alkyllithium in Ausbeuten zwischen etwa 60 und 90% isomerenfrei darstellen. Aus den Atheraten von 1 und 2, die aus atherischen Losungen von Grignardverbindungen und Aluminiumchlorid leicht zuganglich sind, werden die Dialkylaluminiumfluoride 3 und 6 durch Reaktion mit Borfluorid erhalten. Die Alkylaluminiumchloride 8 bis 11 mit tert.-Butyl-oder Isopropylresten sind aus 1 bzw. 2 und Aluminiumchlorid (Molverhaltnis 2:l oder 1 : 2) leicht zuganglich.
Organometallic Compounds, LV l) -Donor-free tert-Butyl-and sec-Propylaluminium CompoundsTri-tert-butylaluminium (1) and tri-2-propylaluminium (2) can be prepared free from isomers and in 60-90 % yield by reaction of aluminium chloride or the corresponding dialkylaluminium fluorides 3 and 6, respectively, with alkyllithium. The dialkylaluminium fluorides 3 and 6 can be obtained by reaction of the etherate of boron fluoride with the etherates of 1 and 2, which are available from aluminium chloride and the corresponding alkylmagnesium chlorides. The alkylaluminium chlorides 8 to 11 containing tert-butyl and isopropyl groups are formed by reaction of 1 and 2, respectively, with aluminium chloride in molar ratios of 2:l or 1:2.In einer fruheren Arbeit3) uber die Synthese von tert.-Butyl-und Isopropylaluminium-atheraten wurde kurz erwahnt, dalj es uns gelungen sei, donatorfreies Tritert.-butylaluminium durch Reaktion von tert.-Butyllithium mit Aluminiumchlorid darzustellen.In Fortsetzung dieser Arbeit haben wir auf verschiedenen Wegen versucht, Tritat.-butylaluminium (1) und Tri-2-propylaluminium (2) moglichst frei von den Iso-
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