Br i nt 3 ing er ) S c hm ah 1: Realctionen mit [ Jahrg. 87 Zu einem nahezu chlorfreien Polykondensat gelangt man durch 5stdg. Erhitzen auf looo. Dm Harz ist hart und in den meisten organ. I~osungsmitteln unliislich. MiiBig ltislich ist es in Essigester. -~ ___ ____ 314 ____. (C,H,OS), (153.1), Ber. C 63.18 H 5.26 0 10.5 S 21.0 Gef. C 62.23 H 5.46 0 10.9 S 20.7 47. Herbert Brintzinger Chlormethylschwefelchlorid und Hermann Schmahl: Reaktionen rnit (VIII. Mitteil.+) uber organische Schwefelchloride) I .4us den1 Forschungsinstitut fur Pigmente und Lacke e.V., Stuttgart] (Eingegangen am 20. Kovember 1953)Es wird iiber Substitutions-und Additionsreaktionen des Chlorinethylschwefelchlorids, uber seine Oxydation, seine Umsetzung mit hlervaptanen, Grignard-Verbindungen und Estern sowie uber Austaiischreaktionen mit Metallalkoholatcn und Metallsalxen berichtet.In der 1'11. Mitteilung*) haben wir iiber Synthesen mit cr-Chlor-athylschwefelchlorid berichtet. Beim Arbeiten mit Chlormethylschwefelchlorid(1) fanden wir, wie wir z.!U. schon friiher') mit>geteilt haben, neben analogen Reaktionsmechanismen eine Reihe weiterer Keaktionsmoglichkeiten, die zii neuen, interewanten Verbindungen gefuhrt haben. Wahrend beide Chloralkylschwefelchloride sowohl mono-als auch hifunktionell reagieren konnen, treten im Iteaktionsverlauf doch zuweilen Vnterschiede auf, die darin ihre Ursache haben, daB nach der Einfuhrung des Chloralkylmercapto-Restes bei Anwendung des a-Chlor-athylschwefelchlorids das C-stiindige Chlor intramolekular mit dem Wasserstoff der benachbarten CH,-Gruppe unter Chlorwasserstoff -Abspaltung in lteaktion treten kann, bei Anwendung von Chlormethylschwefelchlorid dagegen das C-standige Chlor einer weiteren Kondensation zur Verfugung steht . Da die Grundverbindung der chlorierten aliphatischen Schwefelchloride eine intramolekulare Reaktionsweise nicht zulaBt, konnen auch solche Reaktionspartner durch eine -CH,-S-Rrucke miteinander verknupft werden, die mit der homologen Verbindung einen Vinyl-thioiither ergeben.An l a g e r u ngsrea k t io n e n : Chlormethylschwefelchlorid, ClCH, . SCI (I) ) lagert sich, ebenso wie a-Chlor-b;thylschwefelchlorid*), bei gewohnlicher Temperatur mit oder ohne Losungsmittel an S t y r o l an. Es entsteht C,H,-CHCl-CH,. S -CH,CI (11). Die rasch eintretende Entfiirbung zeigt die Aufhebung der -S-C1-Bindung an.Ihbei bleibt noch zu klaren, ob das erhaltene Produkt entspr. I1 geradkettig ist, oder ob die Thioathergruppe sich an dem Kohlenstoffatom bildet, das dem nmmatischen Kern benachbart ist. *) VII. Mitteil.: H. B r i n t z i n g e r u. H. Ellwanger, Chem. Ber. 57 [1954], voranl ) H. Brintzinger, K. P f a n n s t i e l u. H. Koddebusoh, Chem. Ber. 85,389 [1949].stehend.
