Forces holding the particles of a condensed phase together (cohesive forces) become anisotropic in the phase boundary region, and their normal component becomes smaller compared to the parallel component. To simplify the description and facilitate theoretical treatment, the properties of the boundary region of a condensed phase are projected onto a two-dimensional surface (Gibbs ''dividing surface''). The tensile stress resulting from the anisotropic forces in the boundary region is then termed the interfacial tension. This quantity corresponds to the reversible work required to bring particles from the volume phase to the interface during enlargement of the former, and thus corresponds to the increase in free enthalpy of the system per unit surface area:

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Anilin, 0-und p-Toluidin sowie m-Nitranilin werden durch Alkylhydroperoxide, z. B. tert.-Butyl-oder Cumyl-hydroperoxid in Gegenwart loslicher Titanverbindungen rnit hoher Selektivitat zu den entsprechenden Azoxyverbindungen oxydiert. On the Oxidation of Aniline and Substituted Anilines with HydroperoxidesIn the presence of soluble compounds of titanium aniline, 0-and p-toluidine, and m-nitroaniline are oxidized by tert.-butyl hydroperoxide or cumyl hydroperoxide to the corresponding azoxy compounds in high yields.Anilin, 0-und p-Toluidin sowie m-Nitranilin werden durch Alkylhydroperoxide, wie tert.-Butyl-oder Cumyl-hydroperoxid, in Gegenwart loslicher Titanverbindungen mit hoher Selektivitat zu den entsprechenden Azoxyverbindungen oxydiert. Bei der Umsetzung rnit Anilin erhalt man als Nebenprodukt bis zu 5 % Azobenzol, bei den Toluidinen und beim m-Nitranilin fallen die Azoxyverbindungen in nahezu quantitativer Austeute an. In Gegenwart von Zirkonverbindungen verlauft die Oxydation langsamer, und die Selektivitat beziiglich der Azoxyverbindung ist etwas geringer.Bemerkenswert ist, daR Azobenzol unter analogen Bedingungen nicht zum Azoxykenzol oxydiert wird, so daR man annehmen mu@ daR Azobenzol bei dieser Oxydation kein Zwischenprodukt ist.2-Chlor-anilin, 2.4.6-Tribrom-anilin, o-Nitranilin und p-Nitranilin reagieren rnit tert.-Rutyl-hydroperoxid bei Gegenwart von Titanverbindungen in nicht eindeutiger Weise. Azoxyverbindungen konnten im Reaktionsgemisch nicht nachgewiesen werden. Die Reaktion ist also stark von den elektronischen Effekten der Substituenten abhangig, und zwar in dem Sinne, daR rnit abnehmender Basizitat die Reaktivitat am Stickstoff-Atom erniedrigt wird. Diese Beobachtung wurde bereits von Lefort, Four und Pourchezl) bei der Oxydation von substituierten Anilinen mit Perlaurinsaure *) Herrn Prof. Dr. W. Franke zum 65. Geburtstag gewidmet.