cathodic and 2 V anodic) necessary for observation of the ECL is needed for the reduction of A4', whereas smaller potentials should suffice for the oxidation.
Dilithium‐hydrogenheptaphosphid, Li2HP7 (2), wird durch Reaktion von P2H4 mit n‐BuLi oder Li3P7 (1) unter geeigneten Bedingungen als orangerotes Lösungsmitteladdukt rein erhalten. Verbindung 2 wird außerdem bei der Metallierung von LiH2P7 (3) oder P7H3, der Disproportionierung von LiH4P5, der partiellen Protolyse von 1 und der nucleophilen Spaltung von P4 gebildet. Zusammensetzung und Struktur von 2 konnten durch vollständige Analyse des Tieftemperatur‐31P{1H}‐NMR‐Spektrums ermittelt werden. Aus den δ(31P)‐Werten geht hervor, daß der P7‐Käfig in 2 gegenüber 1 deutlich verzerrt ist. Das Ion P7H2‐besitzt in Analogie zu Dihydrobullvalen fluktuierende Bindungen und ist durch zwei strukturgleiche Valenzatautomere zu beschreiben. Bei Raumtemperatur disproportioniert 2 unter Bildung P‐reicherer Lithiumpolyphosphide.
The partially substituted cyclotriphosphane (t-BuP)2PH (1) has been obtained by hydrolysis of KP(t-BuP)2 and by the reaction of (t-BuP)2PSiMe3 with methanol, respectively. In contrast to the fully tert-butyl substituted cyclotriphosphane (t-BuP)3, 1 is not stable at room temperature, but decomposes favoring the rearrangement into the cyclotetraphosphane (t-BuP)3PH (2). The 31P NMR parameters of 1 and 2 are reported and discussed.
Während Na3P21 bei der Umsetzung von weißem Pmit Na in THF gebildet wird, entsteht Li3P21 (nicht isoliert) bei der Reaktion von Li3P7 mit Iod oder 1,2‐Dibromethan sowie bei der Metallierung von P7H3 mit Li‐dihydrogenphosphid oder n‐Butyllithium.
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