91. Untersuchungen iiber Rotationsdispersion und relativ dissymmetrische Synthese bei Metallkomplexen l) veranlaBten uns die Darstellung von Verbindungen weiterer, moglichst einfach gebauter, symmetrischer Diamine zu versuchen, die sowohl in ihren mesoals auch in aktiven Formen zuganglich waren. Ein geeigneter Stoff dieser Art schien u. a. in dem Stilbendiamin I [symm-Diphenylathylendiamin vorzuliegen, dessen meso-Form leicht aus Amarin darstellbar ist, wahrend die Razemform und ihre Spaltung wenigstens kurz in der Literatur beschrieben waren 9. Schon die ersten Versuche lehrten indes, daB das Xoordinations-vermSgen des h;thylendinmins durch die Einfiihrung der Phenylgruppen stark beeintrachtigt erschien. Es gelang z. B. nicht, Stilbendiamin an Chrom zu koordinieren. Die gebrauchlichen Methoden zur Darstellung von Luteo-Kobaltisalzen fiihrten stets nur zu ziegelroten, offenbar mehrkernigen Komplexen, die unloslich in Wasser und den meisten organischen Medien waren. Bei Behandeln mit Salzsaure lieferten sie das auch direkt darstellbare, aber ebenfalls verhaltnismaBig wenig stabile praseo-Salz [Co stien, Cl,]Cl, das bei Umsetzung mit Oxalat zwar ein wohlcharakterisiertes Oxalotetramminsalz [Co stien, C,O,]X, bei Behandeln mit Stilbendiamin aber kein brauchbares Luteosalz lieferte. Gunstiger lagen, wie zu erwarten, die Verhaltnisse bei dem m~no-Phenylathylendiamin~) 11, das aus ' 1

This paper describes a new method for the separation of the mesoidic and racemoidic form of 1.2diamines by means of the complex nickel tetrammine salts. fj 1. l-Phenyl-l,2-diaminopropane (formula 1 ) contains two unequal asymmetric carbon atoms and may, therefore, exist in two stereoisomeric, racemic forms, corresponding to four Optically active components. According to the nomenclature used by F r e u d e n b e r g *) to distinguish the two stereoisomeric forms of 1 -chloro-2-hydroxy-succinic acid, formulae 2 y5 GH, cs%fl k and 3 will represent the racemoidic ethyl alcohol. J a e g e r and F r o e n t j e s 4 ) described the resolution of one of the racemic forms into its optically active components. At that time it could not. however, be established whether or not the other racemic form had also been generated in the reduction process applied. Attempts to separate the two bases by fractional distillation or by fractional crystallization of the picrates, styphnates or R e i n e c k e-salts had no result; neither could it be determined which of the two racemic forms had been resolved.Meanwhile L i f s c h i t z, B o s and D ij k e m a 5 ) were able to state that the racemic form of 1,2-diphenyI-l,2-diamino-ethane (diphenylethylenediamine) and 2,3-diaminobutane (dimethylethylenediamine) yield blue, paramagnetic tetrammine nickel salts, whereas the meso forms of these diamines preferably yield yellow, diamagnetic salts, -except in the case of nickel salts, of weak acids. The racemic diamines may also form diamagnetic salts, hut only in the case of dry salts of some very strong acids (perchloric acid, nitric acid). L i f s c h i t z and D ij k e m a 6 ) tried to separate the meso and racemic form of 2,3-diaminobutane by means of the tetrammine nickel nitrates. Although the two forms could not be obtained in a pure state (probably owing to the presence of some monoamine), a fairly complete separation could then be performed. § 2. 2-propylenediarnine. (1939).D ij k e i n a, Thesis Groningen 1942.

I. LIFSCHITZ und K. M . DIJKEMA. Z u r weiteren Priifung der in friiheren Mitteilungen gegebenen Formulierung der gelben und blauen Nickeikomplexsalze mit Stilbendiamin und anderen Verbindungen wurde eine grossere Zahl von Nickelverbindungen mit Monoaminen, Iliaminen, Amidoaldiminen, Oxyaldiminen, Schiffschen Basen und Oxyazol~enzen z.T. neu dargestellt und ihr magnetisches Verhalten untersucht. Die Beobachtungsergebnisse werden diskutiert. Eine vollig befriedigende Formulierung scheint nur vom Standpunkte der wellenmechanischen Theorie moglich zu sein. I . Lifschitz und K. M. Dijkema. I Tetramrninsalz. blau. paramagnetisch r s -1 J L \NH2. CHQH5CH(C&)NHz + I1 Nickeldiamrnoniumsalz, gelb, diarnagnetisch von Nickel an Stickstoff eine Erklarung finden. Andererseits fiihrt nun aber Formel I1 zu einer Reihe von Folgerungen, die eingehende Priifung forderten, bevor diese Formel als endgiiltig befriedigendes Konstitutionsbild der gelben Reihe gelten konnte. 4 2. Es zeigte sich zuniichst, dass in der T a t zahlreiche Diamine zur Bildung gelber, diamagnetischer Nickelkomplexe der allgemeinen Formel [Ni . diam2]X2 befahigt sind. Insbesondere gilt dies nicht nur von aromatisch substituierten, wie 111, IV und V, sondern auch von 2 , Diese Annahme freier Aminogruppen schien zunachst gerechtfertigt durch die Feststellung schwach alkalischer Reaktion der wasserigen Losungen der gelben Salze. 3 , Man wiirde hierauf offenbar eine elegante und in vielen Fallen sehr erwiinschte Methode zur Erkennung und eventuell zur Trennung von meso-und razemischen Formen der Diamine griinden konnen. 4, Uber den Diamagnetismus bei Nickel-Phosphinverbindungen vgl. die I. Mitt.