No abstract

~6-[o-Hy~oxyphenyl]-3-amin0-4-iithoxycarbonylam~o-l,2,4-triazo~ (IIIb) besitzt einen intensiven siiBen Gesohmack. Synthese und Eigenschafton des neuen SiiBstoffs werden beschrieben. A Sweetening Agent in the Triamle Series ~g-[o-Hydroxyphenyl]-3-amino-4-etho~carbonyl~mino-1,2,4-triazole (IIIb) has an intensively sweet taste. Synthesis and properties of the new sweetening agent are described.Vor kurzeni berichteten wir uber die (lyclisierung von 1-Acyl-5-alkoxycarbonyl-,diaminoguanidinen unter Bildung von 3-Hydrazino-und 3,4-Diamino-l,2,4-triazolenl). Bei der Aufarbeitung der sahyl-substituierten Produkte bemerkten wir einen intensiven siiaen Geschmack. Nach sorgfaltiger Trennung der nebeneinander sich bildenden Produkte I1 und I11 erwiesen sich die 5-[o-Hydroxyphenyl]-3-amino-4-alkoxycarbonylamino-1,2,4-triazole (111) als SuBstoffe, wahrend die Verbindungen 11 keinen siiIjen Geschmack aufweisen.

Aus aliphatischen Hydroxysiiurehydraziden und Bromcyan sind B-[Hydroxyalkyl]-2amino-1,3,4-oxdiazole zugiinglich, deren reaktives Verhalten an einigen Beispielen untersucht wird. Charakteristische 1R-Absorptionsbanden werden angegeben. 2-Amino-1,3,4-oxdiazoles. PART XXW 5-[Hydroxyalkyl~-2-amino-1,3,4-oxdiazoles are accessible from aliphatic hydroxy acid hydrazides and cyanogen bromide. Their reactive behaviour is studied in some examples. Characteristic infrared bands are given. Aromatische und sliphatische Carbonsaurehydrazide reagieren mit Bromcyan unter Bildung 5-substituierter 2-Amino-1,3,4-oxdiazolel). Diese Reaktion konnte auf Aminosiiurehydrazide und 4-hylsemicarbazid ausgedehnt werdena) 3), Dabei mul3te im ersten Falle die Aminogruppe durch Acylierung geschiitzt werden. Als weitere funktionelle Gruppe erwies sich die phenolische OH-Gruppe bei dieser Reaktion gegentiber BrCN indifferent '). Dagegen gelang die Darstellung der 5-[Polyhydroxyalkyl]-2-amino-1,3,4-oxdiazole aus Aldonsaurehydraziden und Bromcyan erst nach Abwandlung des urspriinglichen Verfahrens5). Ohne Schwierigkeiten erhielten wir aus Hydroxyalkansaurehydraiden und BrCN die entsprechenden 5-[Hydroxyalkyl]-2-aminp-l,3,4-oxdiazole (I a-i). a: It = -CII,b: 11 = -CH(CH,)-(1: R = -CHz-CH,-CH,e : R = -C(CH,),-f : I< = -CH(CH,)-CH,-CI1,g: I{ = -cH(c

Zur Kenntnis der 2-Amino-1,3,4-oxdiazole Mitt,: Darstellung von l -A e y l -S -a l k o r y ( a r o r )~b o n y l -d i a m i n o g n n durchRingGEnung von 2-Amino-1,3,4-oxdiazolen mit Carbazinsaureestern**) 2-Amino-5-aryl(alkyl)-l,3,4-oxdiazole (I) reagieren mit Carbazinsiiureestern unter Ringoffnung, wobei 1-Acyl-5-alkoxy(aroxy)carbonyl-diaminoguanidine (11, 111) erhalten werden. Die Hydrolyse von IIa mit 2Oproz. HCI fiihrt zum Athoxycarbonyl-diaminoguanidin (IV), das als Benzylidenverbindung (V) isoliert werden konnte. Die Struktur wird durch das IR-Spektrum gestiitzt. 2-Amino-1,3,4-oxdiazoles.Part 31 3-Amino-5-aryl(alkyl)-1,3,4-oxdiazoles (I) react with carbazinate esters by ring opening and formation of 1-acyl-5-alkoxy(aroxy)diaminoguanidines (11, III). The hydrolysis of I1 a with HCI (20 yo) gives ethoxycarbonyl-diaminoguanidine (IV), isolated as benzylidene compound (V). The structure is proved by the IR-spectrum.Ringoffnungsreaktionen der 2-Amino-1,3,4-oxdiazole mit Hydrazinderivaten haben i m Hinblick auf die Darstellung von 1-Acyldiaminoguanidinen Bedeutung erlangt.Wiihrend eine Ringaufspaltung mit Siiurehydrazidenl), Phenylhydrazin2), heterocyclischen Hydrazinen3), Semicarbazid und Thio~emicarbazid~) bisher erreicht werden konnte, gelang es mit freiem Hydrazin nicht, die entsprechenden kettenformigen Produkte zu isolierens) 6). Es wurden lediglich bei den aliphatisch substituierten Amino-oxdiazolen durch Umsetzung mit Hydrazinhydrat Diaminotriazole erhalten, wobei angenommen werden mu& daI3 diese Reaktion iiber die Zwischenstufe eines 1 -Acyl-diaminoguanidins verliiuft. D a r s t e l l u n g u n d E i g e n s c h a f t e n der DiaminoguanidineWir fanden nun, da13 auchHydrazincarbonester (Carbazinsaureester) mit 2-Amino-5-aryl(alkyl)-l,3,4-oxdiazolen unter Ringoffnung reagieren. In Gegenwart molarer Mengen HC1 entstehen in guten Ausbeuten die 1-Acyl-5-alkoxy(aroxy)carbonyldiaminoguanidine in Form ihrer Hydrochloride.

1 -Acyl-5-alkoxycarbonyl-diaminoguanidine (I) c yclisieren beim Erhitzen in einem neutralen Losungsmittel unter Wasserabspaltung zu 5-substituisrten 3-Alkoxycarbonylhydrazino-1,2,4-triaaolen (V) und 3-Amino-4-alkoxycarbonylamino-1,2,4-triazolen (VI). Dagegen cyclisieren die Verbindungen I beim Erhitzen in Laugen unter Eliminierung von ROH zu acylierten 3-Hydrazino-l,2,4-triazolonen-(5) (111) und 3-Amino-4-acylamino-l,2,4-triazolonen-(6) (IV). 1 -Acyl-5-aroxycarbonyl-diaminoguanidine (11) liefern unabhkngig vom Losungsrnittel nur die Produkte 111 und IV.1,2,4-Triazoles from l-Acyl-5-auEoxy(aroxy)carbonyl-dia~oguanidines 5-Substituted 3-alkoxycarbonylhydrazino-1,2,4-triazolcs (V) and 3-amino-4-alkoxycarbonylamino-l,2.4-triazoles (VI) are formed on heating from 1 -acyl-5-alkoxycarbonyl-diaminoguanidines (I) in a neutral solvent by elimination of water. 3-Hydrazino-1,2,4-triazolones-(5) (111) and 3-amino-4-acylamino-1,2,4-triazolones-(5) (IV) are formed on heating 1-Acyl-5-aroxycarbonyl-diaminoguanidines (11) yield independently of solvents only t h e products I11 and IV. I in alkaline solutions by elimination of ROH.