2-, 3-und 4-Amino-I-alkohole wurden in einer Eintopfreaktion in teilweise sehr guten Ausbeuten mit Aldehyden und salpetriger Saure in die entsprechenden N-Nitroso-l.3-oxazolidine, N-Nitroso-tetrahydro-1.3-oxazine oder N-Nitroso-1.3-oxazepine 8 iibergefiihrt. Primare aliphatische, aromatische, araliphatische und heterocyclische Amine reagieren mit Aldehyden in Gegenwart von primaren oder sekundaren Alkoholen und salpetriger Saure zu den noch nicht beschriebenen offenkettigen a-Nitrosaminoalkyl-athern 12, deren Struktur bewiesen und deren Reaktivitat untersucht wird. New Open-chain and Cyclic a-Nitrosaminoalkyl EthersIn a one-step reaction with partially very good yields 2-, 3-and 4-amino-1-alcohols have been transformed with aldehydes and nitrous acid to the corresponding N-nitroso-l,3-oxazolidines, N-nitrosotetrahydro-1,3-oxazines or N-nitroso-1,3-oxazepines 8. Primary aliphatic, aromatic, araliphatic and heterocyclic amines react with aldehydes in presence of primary or secondary alcohols and nitrous acid to give new open-chain oc-nitrosaminoalkyl ethers of general formula 12. The structures of these new substances have been determined and some of their reactions are described.Die Reaktionen von 1.2-, 1.3-und 1 .4-Aminoalkoholen unter Diazotierungsbedingungen wurden schon vielfach untersucht. Sie fuhrten bei 1.2-Aminoalkoholen entweder zu Carbonylverbindungen (Carbonium-Umlagerung) 1) oder bei solchen, die z. B. Derivate des Cyclohexans sind, zur Tiffeneau-Umlagerungz). Bei 1.3-und 1.4-Aminoalkoholen wurden je nach den sterischen Verhaltnissen, Glykole und daneben Carbonylverbindungen3) isoliert.Aus der Literatur4) war weiterhin bekannt, daI3 bei der Einwirkung von salpetriger Saure auf 2-Amino-l-butanol(l) neben geringen Mengen des entsprechenden Glykols und Crotylalkohols hauptsachlich 2-Propyl-4-athyl-3-nitroso-1.3-oxazolidin (5) entsteht.

Preparation and Reaction of l-Aryl-3-hydroxy-3-methyl-2,5-pyrrolidhedionesThe acetoacetamides 1 react with potassium cyanide to give the N-substituted 3-hydroxy-3-methyl-2,5-pyrrolidinediones 2. The unsubstituted 3-hydroxy-3-methyl-2,5-pyrrolidindione 14 is obtained by saponification of the 2-arylimino-3-hydroxy-3-methyl-5-pyrrolidinones 13, which are obtainable in the same reaction under somewhat modified conditions. These reactions are also observed with other P-ketocarboxamides, for example 18; their mechanisms are discussed. The 3-hydroxy-3-methyl-2,5-pyrrolidinediones 2 react with isocyanates to form the urethanes 21 and with thionyl chloride to give the 3-chloro-3-methyl-2,5-pyrrolidinediones 22. The latter easily eliminate hydrogen chloride to yield the 3-methyl-3-pyrroline-2,s-diones 23. Their hydrogenation, bromination, nitration, and reaction with cyclopentadiene are described.

No abstract

Die Dehydrierung von 7-Dehydro-cholesterin (1: R = CsH17) und von Ergosterin (1: R = C9H17) mit Chloranil fuhrt, auBer zu bereits bekannten Dehydrierungsprodukten von Steroiden

Bei der Dehydrierung von Vitamin D3 mit Chloranil in siedendem Anisol bildet sich in einer Ausbeute bis zu 35% d. Th. ein Kohlenwasserstoff, welcher als trans‐Stilben‐Derivat (+)‐3‐Methyl‐3‐[1.5‐dimethyl‐hexyl]‐7‐[2‐methyl‐β‐styryl]‐inden (II) erkannt wurde. Durch die Dehydrierung mit Chloranil eröffnet sich eine gute Möglichkeit zur Unterscheidung zwischen Steroiden mit intaktem Ringsystem und 9.10‐Seco‐steroiden.