Aus Li2TiF6 wird durch Thermolyse Rutil gebildet, dagegen entsteht aus Na2TiF6 zuerst Brookit. Die Keimbildung der Produkte wird sowohl durch die gittergeometrisch ähnlichen Edukt‐Produkt‐Beziehungen als auch durch chemische Faktoren wie Fremdioneneinbau begünstigt. Das thermische Verhalten der Lithium‐ und Natriumhexafluorometallate mit Zentral atomen der IV. Hauptgruppe wird vegleichend betrachtet. Gitteraufweitungen und Phasenum wandlungen werden mit Hilfe der Heizguiniermethode bestimmt und die Differenzen zu Reaktionen größerer Mengen dargestellt. Ein γ‐Na2SnF6 mit Na2SiF6‐Struktur wird beschrieben.
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