The thermodynamic terms enantiotropy and monotropy are demonstrated by means of solid-state analytical results of polymorphous flurbiprofen (FBP). Vibrational spectra, differential scanning calorimetry (DSC), and thermomicroscopy investigations as well as X-ray powder patterns for three modifications of FBP are described. The melting points are mod. I 113-114 degreesC (enthalpy of fusion 27.9 +/- 0.2 kJ mol-1) for modification I (mod. I), 92 degreesC for mod. II, and 87 degreesC for mod. III. The true densities of mod. I (1.279 +/- 0.001 g cm-3) and mod. II (1.231 +/- 0.002 g cm-3) were measured at 25 degreesC. Modification I (commercial product) is the thermodynamically stable crystal form from absolute zero to its melting point. Modification II was crystallized on a gram scale from a warm saturated solution of FBP in n-heptane and rapid cooling of the solution to -18 degreesC. Modification I is monotropically related to mod. II and mod. III, due to application of the density rule and the entropy-of-fusion rule. The thermodynamic relationships between the three modifications are demonstrated by a semischematic energy/temperature diagram. Theoretical vapor pressure/temperature diagrams and energy/temperature diagrams are compared and briefly discussed.

No abstract

No abstract

Das Zweistoffsystem (‐)‐Menthol: (+)‐Menthol weist isotrimorphe Mischkristallbildung auf. Durch Überschneidung von drei Mischkristallreihen resultiert ein Schmelzdiagramm, in dem stabilisierte Zwischenphasen auftreten. Mod. II des (±)‐Menthols entspricht dem Minimum (Typ III Roozeboom) einer Mischkristallreihe, die zwischen den Modifikationen II der Antipoden verläuft. Diese Phase ist von ca. 18 % bis 32 % und von ca. 68 % bis 82 % (+)‐Menthol absolut stabil und im übrigen Bereich relativ stabilisiert. Das bedeutet, daß spontanes Erstarren der Gemische, einschließlich des äquimolaren, zur Bildung der Kristallphase (‐)‐Menthol II = (±)‐Menthol II = (+)‐Menthol II führt. Demgegenüber ist die Kristallisationstendenz der von den stabilen Modifikationen der Antipoden und der inaktiven Verbindung ausgehenden Mischkristallreihen äußerst gering. Das (±)‐Menthol ist ein racemischer Mischkristall.

Da bezüglich des Schmelzpunktes des Benzocainpikrats Diskrepanzen aufgetreten sind ‐ es existiert eine metastabile Modifikation mit Schmp. 129° und eine stabile mit Schmp. 162° ‐ wurde das Zweistoffsystem Benzocain : Pikrinsäure untersucht. Dabei zeigte sich, daß das äquimolare Pikrat vier polymorphe Formen besitzt und daß außerdem ein dimorphes inhomogen schmelzen‐des Pikrat der Zusammensetzung 2 Mol Benzocain : 1 Mol Pikrinsäure gebildet wird. Bei der Kristallisation aus wäßrigen Lösungsmitteln entsteht meistens das Hydrat, das beim Trocknen zu Mod. II oder I umgewandelt wird. Zur Untersuchung der vier Modifikationen und des Hydrats wurden auch die IR‐Spektren herangezogen.