Stereochemie und Konformation des Swerosids und seiner Abkömmlinge werden abgeklärt.

Zusammenfassung. Dic Struktur dcs Autoxydatlonsprotluktcs V I1 dcs Apotiiorphins wird crmittclt. Apomorphin (IV) erleidet in wiisseriger Losung

Uzarigenin lasst sich durch Erhitzen rnit Na-Tosylat in Dimethylformamid relativ leicht in die 17BH-Verbindung uberfuhren l). Die analoge Isomerisierung beim Digitoxigenin ist von FRERE JACQUE bzschrieben worden2). Die Struktur dieser 17/?HButenolide ist in beiden F a e n sichergestellt worden. Vor kurzem haben REICHSTEIN und Mitarb. 3, auch Corotoxigenin, Coroglaucigenin und Gitoxigenin dem eingangs erwahnten Isomerisierungsverfahren unterworfen. Ein Beweis fur die 17pH-Konfiguration der dabei erhaltenen Reaktionsprodukte wurde nicht erbracht. Der Vergleich der optischen (molekulare Drehungen) und papierchromatographischen Eigenschaften der genannten Butenolide rnit denen ihrer Isomerisierungsprodukte zeigte, dass neben cc17a-Corotoxigenin )) vor allrm bcim (( 17a-Gitoxigeninn ein auffallendes Abweichen von den in analogen Fallen beobachteten Daten festzustellen wars). Dies liess die 17/3H-Konfiguration zumindest beim a 17u-Gitoxigenin )) als wenig wahrscheinlich erscheinen und an die Moglichkeit denken, dass Gitoxigenin beim Erhitzen rnit Na-Tosylat in Dimethylformamid eine Inversion an C-16 erfahren haben konnte.Da wir im Laufe einer Untersuchung iiber die Produkte des Ozonabbaus von Gitoxigenin u. a. die diesem Genin zugrundeliegenden Wtiansaureester mit 17pH-bzw. 16uOH-Konfiguration erhalten und in ihrer Konstitution eindeutig sichergestellt hattenb), war die Voraussetzung gegeben, das von REICHSTEIN et al. 3 Diacetylverbindung von u 17~-Gitoxigenin )) die Struktur V zukommt und dass u 17a-Gitoxigenin )) selbst somit als 16-efii-Gitoxigenin entsprechend IV zu bezeichnen ist.In diesem Zusammenhang mag noch besonders darauf hingewiesen werden, dass sich V im Unterschied zu Di-0-acetyl-gitoxigenin (111) 4) 6, mittelst der Ozonmethode nach MEYER & REICHSTEIN ' ) leicht und komplikationslos zur entsprechenden Atiansaure-Stufe abbauen lasst. Die u orientierte 16-standige Acetoxy-Gruppe in V verleiht der Molekel eine erhohte Stabilitat, so dass kaum ein Anlass zu einer uber eine Retroaldol-Ringoffnung verlaufenden Inversion an C-16 besteht.Vor kurzem haben TSCHESCHE et a1.15) die Reduktion von Gitoxigenon (3,16-Diketo-l4-hydroxy-5j3-card-20(22)-enolid) mit NaBH, beschrieben und angenommen, dass das dabei erhaltene Reduktionsprodukt als 3-efii-16-efii-Gitoxigenin zu formulieren s i Wir haben diese Reduktion mit 3-0-Acetylgitoxigenon (VIII) le), das wir aus dem 3-0-Acetylgitoxigenin (11) 3) 3-0-A cetyl-17pH-gitoxigenin (IX) . -3-0-A cetylgitoxigenin ( I I). 2,2 g Di-0-acetylgitoxigenin (111) vom Smp. 241-248" wurden in 500 ml Methanol gelost, rnit 600 mg K,CO, in 20 ml Wasser l9) VII zeigte zuerst den Smp. 227" 11), spaters) wurde der Smp. 249-255' beobachtet. Die Fraktionen, die aus I1 und Gemischen von I1 und IX bestanden, wurden wie oben bcschrieben dehydriert und das so regenerierte VIII wiederum rnit NaBH, reduziertZ2). 280-292" (Zers.). ) Abbau von Di-0-acetyl-16-epi-gitoxigenin ( V ) zu3~,16a-Diacetoxy-14-hyydvoxy-5j3,14~, 17aH- dtiansdure-nzethylest~~ ( V I) Di-O-acetyl-77~H-gztoxigenin ( X ). 340 mg rohes...

No abstract

The present work aims at studying the effect of Ultra-Violet/Ozone (UV/O3) irradiation of cotton fabrics on their interaction with chitosan/citric acid based formulation and, the onset of this on the ability of treated fabrics to remove heavy metal ions from their aqueous solutions. To achieve the goal, the cotton fabrics were preirradiated for 90 minutes using UV/O3 as radiation source. The irradiated and the unirrdadiated cotton fabrics were submitted to finishing formulation consisting essentially of chitosan as a finishing agent and citric acid as crosslinking agent in combination with sodium hypophosphite (SHP) as a catalyst. Finishing formulation containing different concentrations of chitosan (0-4) along with citric acid (8 g/l) and SHP (4 g/l) were used and the interaction of chitosan with the cotton fabric was assessed through nitrogen measurement. The preirradiated and chemically finished fabrics vis-à-vis the unirrdadiated fabrics were examined for metal ion removal. Results conclude that the preirradiated cotton fabrics exhibit higher nitrogen content than the unirrdadiated fabrics. The same holds true for heavy metal removal, exemplified by Zn 2+ and Cd 2+ ions from their aqueous solutions. That is, preirradiated fabrics containing chitosan display higher percent heavy metal removal than their unirrdadiated mates.