Die Chlor[dichlor(alkoxy)methyl]disulfane 4 werden durch Chlorolyse von Alkoxy(dithi0amei-sens8ure)essigsaureanhydriden 2 oder durch Einwirkung von Schwefeldichlorid auf Chlor(thio-amei5eiisPure)-0-ester 5 gewonnen. Mit Natrium-4-toluolsulfinat reagiert allein das Sulfanylhalogen von 4, und es entstehen die Dichlor(alkoxy)methyldisulfanyl(4-methylphenyl)sulfone 7. Mit Aluminiumchlorid geht 4 a in Chlordisulfanylameisensaurechlorid (8) uber. Das Carbonylchlor von 8 reagiert mit Ethanol zum Ester 10, dessen Sulfanylhalogen mit Thiophenol weiter zum Trisulfid l l reagiert. Phenole reagieren dagegen mit dem Sulfanylchlor von 8; es entstehen die Kernsubstitutionsprodukte 12 oder 14, deren Carbonylchlor mit Ethanol zum Ester 13 oder mit Diethylamin zum Amid 15 substituiert wird. Analog liefert 1,3,5-Trimethoxybenzo1 16 bzw. 17. 4 have been prepared via chlorolysis of acetic alkoxy(dithioformic) anhydrides 2 or via the reaction of 0-alkyl chloro(thioformate) 5 with sulfur dichloride. With sodium 4-toluenesulfinate exclusively the chlorosulfanyl function reacts to form the dichloro(alkoxy)methyldisulfany1(4-methylphenyl)sulfones 7. The aluminium chloride catalysed elimination of ethyl chloride from 4 leads to chlorodisulfanylformyl chloride (8). The chlorocarbonyl function of 8 reacts with ethanol to give the ester 10, the halosulfanyl function of which further reacts with thiophenol, to give the trisulfide 11. Phenols on the other hand react with the chlorosulfanyl function of 8 under formation of ring substituted products 12 or 14; the chlorocarbonyl function of which can be converted with ethanol into ester 13 or with diethylamine into amide 15. Analogous reactions take place with 1,3,5-trimethoxybenzene to give 16 and 17, respectively. Chloro[dichloro(alkoxy)methyl]disulfanesDie durch Urnsetzung von Carbonsaurechloriden mit Alkalisalzen von Thiokohlensaure-0-estern zuganglichen Alkoxy(thioarneisensaure)essigsaureanhydride werden durch Einwirkung von Halogenen in (A1koxycarbonyl)sulfenylhalogenide ubergefiihrt '). Aus Acetylchlorid und 0-(Alky1)dithiokohlensaureestern erhalt man analog Alkoxy(dithioameisensaure)essigsaureanhydride, deren Chlorolyse in diesem Zusammenhang von Interesse zu sein schien. Der vor Iangerer Zeit als unbestandiges, nicht destillierbares 0 1 beschriebene Ethylester 2aZ) war, wenn man die Umsetzung in Kohlenstofftetrachlorid bei 0°C durchfuhrte, in guter Ausbeute als eine im Feinvakuum unzersetzt destillierbare Flussigkeit zu gewinnen; entsprechendes galt auch fur den Methylester 2b.

Chlordisulfanylameisensaurechlorid (4) reagiert mil Cyclohexen unter Bildung von 2-ChlorcyclohexyldisuIfanylameisensaurechlorid (S), dessen Methanolyse zu 8 b fiihrt. 3,3-Dimethylbuten (9) und 4 liefern analog die Anti-Markownikow-Produkte 10 bzw. 11. Acetessigsaure-ethylester und Acetylaceton werden durch 4 zu den wasserstoffverbriickten cis-Enolen 12 bzw. 15 substituiert. Reactions of Chlotodisulfanylformyl Chloride with Olefins or p-Dicarbonyl CompoundsThe reaction of chlorodisulfanylformyl chloride (4) with cyclohexene affords 2-chlorocyclohexyldisull'anylformyl chloride (5) which undergoes methanolysis to give compound 8b. With 3,3-dimethylbutene (9) and 4 the anti-Markownikow products 10 and 11, respectively, are formed. With ethyl acetoacetate as well as acetylacetone and 4 substitution reactions take place to yield the hydrogen-bridged cis-enols 12 and 15, respectively.

Das Titelsäurechlorid (I) reagiert mit Cyclohexen (II) unter Bildung des Addukts (III), das mit Methanol zum Ester (IV) hydrolysiert wird.

Die Kaliumsalze der Thiokohlensäureester (I) werden zu den Dithioanhydriden (II) acetyliert, deren Chlorolyse die Chlordisulfane (III) liefert.