A convenient and efficient method for the synthesis of new unsaturated spiro-annulated N-aryl-4,6-dioxopyrimidine-2-thione derivatives has been developed. The resulting compounds can be potential biological active molecules or precursors for further chemical modification.Aim. To develop the methods for the synthesis of new unsaturated spiro-annulated 2-thiopyrimidine-4,6dione derivatives, which can be used as potentially biological active molecules or precursors for their formation.Results and discussion. By condensation of N-aryl-substituted thioureas and allylmalonic acid using acetic anhydride or acetyl chloride the series of 5-allyl-substituted 2-thiopyrimidinediones has been synthesized. Their further alkylation with allyl bromide or metallyl chloride led to formation of 5,5-dialkenyl derivatives, which were converted to the corresponding unsaturated spirocyclic dioxopyrimidine-2-thiones by ring-closing metathesis.Experimental part. The synthesis of the starting compounds and title products was performed by preparative chemical methods, TLC and column chromatography, elemental analysis, NMR-spectroscopy.Conclusions. The efficient three-step synthetic route of new unsaturated spiro-annulated N-aryl-4,6-dioxopyrimidine-2thione derivatives from the starting N-arylsubstituted thioureas and allylmalonic acid has been developed. The spiroannulated products obtained can find application in biological and pharmaceutical science or as starting substrates for further chemical modification. Н. І. Кобижча, В. М. Головатюк, В. В. Рожков, В. І. Кашковський Синтез нових спіроциклічних N-арилзаміщених 2-тіопіримідин-4,6-діонівРозроблено зручний та ефективний метод синтезу нових ненасичених спіро-анельованих N-арилзаміщених 2-тіопіримідин-4,6-діонів. Одержані сполуки можуть бути потенційними біоактивними молекулами або прекурсорами для подальшої хімічної модифікації.Мета роботи -розробка методів одержання нових ненасичених спіро-анельованих похідних 2-тіопіримідин-4,6-діону як потенційних біологічно активних сполук або напівпродуктів для їх отримання.Результати та їх обговорення. Конденсацією N-арилзаміщених тіосечовин та алілмалонової кислоти із застосуванням оцтового ангідриду або ацетилхлориду синтезовано серію 5-алілзаміщених 2-тіопіримідиндіонів. При подальшому їх алкілуванні алілбромідом або металілхлоридом одержано 5,5-діалкенільні похідні, які реакціями метатезису із закриттям циклу було перетворено на відповідні ненасичені спіроциклічні діоксопіримідин-2-тіони.Експериментальна частина. Синтез вихідних сполук та цільових продуктів класичними методами препаративної хімії; очистку та ідентифікацію отриманих сполук здійснено методами тонкошарової та колонкової хроматографії, елементним аналізом, ЯМР-спектроскопією.Висновки. Розроблено ефективний тристадійний шлях отримання з вихідних тіосечовин та алілмалонової кислоти нових ненасичених спіро-анельованих похідних N-арил-4,6-діоксопіримідин-2-тіону. Одержані спіроциклічні продукти можуть знайти застосування в біології та фармацевтичній науці, або використовуватись як вих...

No abstract

No abstract

One of the important tasks of modern petrochemistry is the development of new additives that can improve the performance of motor fuels. With the expansion of the number of automotive and agricultural machinery and increasing its technical level, the demand for a wider range of petroleum products is increasing and, as well, the requirements for their quality are increasing. As the environmental and operational requirements for motor fuels are constantly increasing, it is necessary to find new, more efficient additives. The paper describes the synthesis of spirocyclic pyrimidine-2,4,6-trionеs by ring-closing metathesis reactions (RCM). This type of transformation is actively used in petrochemical and organic syntheses and allows to obtain compounds that are difficult to synthesize by conventional methods of organic chemistry. RCM conversion was performed using a Grubbs-Hoveyda catalyst in an amount of 5 mol. %. The compounds formed during the reaction were investigated as additives to motor fuels. Studies of the effect of synthesized spiropyrimidine-2,4,6-trione derivatives as additives on the tribological characteristics of ethanol and diesel fuel were evaluated on a four-ball tribometer in terms of critical load. At least three experiments were performed at each load. The error of the experiment was less than 5%. It was found that substances 2c and 2b increase the lubricating properties of ethanol - the critical load to the fuel burr when adding the synthesized compounds increased by 25%. Spiropyrimidine-2,4,6-trione 2b also had a positive effect on the lubricity of diesel fuel and had the effect of increasing the load to burr by 12% at a concentration of 0.032%. Thus, derivatives of spiropyrimidine-2,4,6-triones have proven to be promising compounds for the manufacture of motor fuels.