--des Sublimates aus wenig Aceton erhielt man 39,5 mg weisse Nadeln mit unscharfem Smp. von 123O, [a]? = +6,5O (f 2O). Zur weiteren Reinigung wurde in Petrolither gelost und an Aluminiumoxyd (Aktivitat IV) chromatopphiert. AUB den Benzoleluaten wurden 15 mg der farblosen, scharf bei 122,5-123O schmelzenden Verbindung G erhalten. Mit dem kiinstlich hergestellten ~I~~-Androsten-ol-(3,8) gab die Verbindung G keine Schmelzpunktserniedgung, wiihrend durch die Verbindung F der Schmelzpunkt um etwa 20° erniedrigt m d e . Fur die Analyse wurde bei 0,03 mm und 1000 sublirniert. 3,092 mg Subst. gaben 9,443 mg CO, und 3,059 mg H20 C,,H,,O Ber. C 83,15 H ll,02% Gef. ,, 83,34 ,, 11,07 94, Die Verbindung G gab eine stark positive Farbenreaktion nach Kagi und Maescher und eine Gelbfarbung mit Tetranitromethan. In Alkohol gelost, zeigte sie keine Absorption im U. V. Der moschusartige Geruch der Verbindung G ist vie1 schwacher als derjenige der Verbindung F. 1 mg Substanz in 0,2 em3 Alkohol gaben mit 5 mg Digitonin in 0,2 om3 Alkohol und 0,l cm3 Wasser sofort eine reichliche weisae Fallung. Nikrohydrierung. 5,856 mg Subst. in 3 cm3 Eisessig mit Katalysator aus 10 mg Platinoxyd hydriert verbrsuchten 0,530 cm3 H, (24,1°, 724 mrn) = 97,OoL, der Theorie fur eine Doppelbindung. Das Hydrierungsprodukt gab keine Farbenreaktion nach R a g i und Miescher und keine Gelbflrbung mit Tetranitromethan. Die Analysen wurden in unserer mikroanalytischen Abteilung von Hrn. W . Jlanser ausgefuhrt. 1) Vgl. die vorhergehende Abhandlung, Helv. 27, 61 (1944). 2) Es ist in Betracht zu ziehen, dass auch in diesem Falle das Al6-Androsten-on-(3)

Volumen XXXIII, Fasciculus VII (1950) -No. 279-280. Z u s a m m enf a s s ung. Es werden das Diacetat, Dipalmitat und Distearat des Antheraxanthins, das Dipalmitat und Distearat des Xanthophyllepoxyds und ein Acetat des Trollichroms beschrieben. I n einer vorangehenden Arbeit l) wiesen wir auf die mogliche Bedeutung des Aagemam'schen Esters (I) im Hinblick auf die Biosynthese der Steroide hin. Wie wir zeigen konnten, gelingt seine Herstellung aus Acetessigester und Formaldehyd selbst in sehr verdunnter wasseriger Losung in Gegenwart von 1 Mol NaOH. Zusatz geringer Mengen von Aminen, wie Dimethylamin oder Piperidin, verbesserten die Ausbeute. Die Kondensation verlauft iiber verschiedene Zwischenstufen. Wie wir schon damals berichteten, untersuchten wir ferner, wie weit sich die Umsetzung von Acetessigester und Formaldehyd auch mit cyclischen Ketonen unter ahnlichen Bedingungen d u r c h f~r e n lasse. Auf anderem, unphysiologischerem Wege sind analoge Reaktionen, wenn auch unter stufenweisem Aufbau, bereits durchgefiihrt worden2). Uber unsere Ergebnisse sei nun eingehender berichtet.Bei den Versuchen, molare Mengen von Acetessigsaure-athylester, Formaldehyd und Cyclohexanoncarbonsaure-athylester (11) umzusetzen, zeigte sich, dess die geringe Loslichkeit der cyclischen Ketoester in Wasser erschwerend wirkt. Man verwendet zweckmassig 2 Mol Natronlauge und setzt ausserdem etwas Alkohol zu. Nach mehrstundigem Stehen konnte aus der Reaktionslosung durch Ansauern ein 01 erhalten werden, aus dem sich der erwartete d 4-3-0xo-octalin-9carbonsaure-athylester (111) nach Destillation als Semicarbazon vom 1) K .

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Plasma levels of calcium and of parathyroid hormone (PTH) were comparable in the mothers at delivery and in nonpregnant controls; magnesium was decreased (P < 0.001) in maternal blood; and phosphate (P < 0.001), 1,25-dihydroxyvitamin D (1,25(OH)2D) (P < 0.001), and calcitonin (CT) (P < 0.01) were raised. Cord levels of calcium (P < 0.01), magnesium (P < 0.05), and CT (P < 0.01) were higher, and PTH (P < 0.01) was lower than in the maternal blood. Levels of 25(OH)D, 1,25(OH)2D, and 24,25(OH)2D lower in fetal than in maternal blood (P < 0.01) and significant linear correlations between the vitamin D metabolites examined in mothers and neonates (P < 0.001) are consistent with a diffusion barrier across the placenta and/or different affinities of binding proteins. Plasma levels of 25(OH)D and 24,25(OH)2D were significantly related (P < 0.01), suggesting precursor product type, relationships. Levels of 1,25(OH)2D higher in arterial than in venous umbilical blood (P = 0.06, sign test; P < 0.005, paired t test) suggest that the fetus participates in the synthesis of 1,25(OH)2D. Maternal PTH was significantly related to the arteriovenous difference of 1,25(OH)2D levels (P < 0.01) in cord blood, and it possibly enhances the synthesis of 1,25(OH)2D during the final stage of fetal development.

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