Arylmagnesiumhalogenide werden an Iminiumsalze 1 -6,' die von Pyrrolidin und Aldehyden oder cyclischen Ketonen abgeleitet sind, nucleophil unter Bildung der tertiaren Amine 7 -21 addiert. Die Umsetzung von N, N-Dimethyl(diphenylen)ammoniumjodid (23) und Arylmagnesiumhalogeniden fuhrt unter Hydridubertragung zu N, N-Dimethyl(dipheny1methyl)amin (22); daneben entsteht durch Deprotonierung einer Methylgruppe am Iminiumstickstoff N, N, "-Trimethyl-1,l-diphenylathandiamin (25). Reactions of lminium Salts with Arylmagnesium HalidesThe tertiary amines 7 -21 are formed from iminium salts 1 -6 which are derived from pyrrolidine and aldehydes or cyclic ketones, by nucleophilic attack of arylmagnesium halides. Upon arylmagnesium halide addition to N, N-dimethyl(diphenylmethy1ene)ammonium iodide (23) hydride transfer takes place to give N, N-dimethyl(diphenylmethy1)amine (22). Furthermore, deprotonation of a methyl group attacked on iminium nitrogen affords N,N, N'-trimethyl-1,l-diphenylethanediamine (25). Umsetzungen von Iminiumsalzen mit Grignard-Reagenzien wurden bisher bevorzugt mit Alkylmagnesiumhalogeniden durchgefuhrt und lieferten die durch nucleophileAddition am Iminiumkohlenstoff entstehenden tertiaren Amine I). Eine sorgfaltige Untersuchung des aus 4-tert-Butylcyclohexanon und Dimethylammoniumperchlorat dargestellten Iminiumsalzes lehrte jedoch, da8 bei dessen Umsetzung mit Isopropyl-, sec-oder tert-Butyl-sowie Cyclohexylmagnesiumchlorid Addition und Hydridubertragung nebeneinander ablaufen". Auch Aryl-und Diarylmethylenammoniumsalze Vgl.

Die nucleophile Addition von n‐Butyllithium bei −60°C an Iminiumsalze 1, 5, 12, die von Aldehyden oder Cyclohexanon abgeleitet sind, führt in guten Ausbeuten zu den tertiären Aminen 2, 6, 11. Derivate des Cyclopentanons (14) reagieren schlechter und sehr schlecht solche des Acetons (7, 9). Versuche mit Abkömmlingen des Acetophenons, Benzylmethylketons und Isopropylmethylketons 16, 22, 27 lehren, daß der Grund dafür die Bildung von Enaminen durch Deprotonierung zum Iminiumkohlenstoff α‐ständiger CH‐Bindungen ist. Das von Benzophenon abgeleitet N,N‐Dimethyl(diphenylmethylen)ammonium‐jodid (31) gibt mit n‐Butyllithium das Additionsprodukt 30, während Phenyllithium in gleicher Weise wie Arylmagnesiumhalogenide unter Deprotonierung einer Methylgruppe am Iminiumstickstoff N,N,N′‐Trimethyl‐1,1‐diphenyläthandiamin (32) bildet.

Die von Pyrrolidin und Aldehyden oder cyclischen Ketonen abgeleiteten Iminiumsalze (I) reagieren mit Arylmagnesiumhalogeniden, z.B. (II), zu den Aminen (III).

Die nucleophile Addition von Butyl(Bu)‐Li an die von Aldehyden bzw. Cyclohexanon abgeleiteten Iminiumsalze (I) bzw. (III) führt zu den tertiären Aminen (II) bzw. (IV).