~~ ~~~ 1.2-Bis-phenylathinyl-benzol (1) bildet mit PdC12 die Pd-Komplexe C44H28 . PdCl2 (2) und C45H32 'PdC12 (3), mit PtC14 den nicht isolierbaren Komplex 4, deren Zersetzung zu neuen Verbindungen fuhrt. In 85-proz. Ausbeute wird aus 4 neben noch unbekannten Stoffen 5-Phenyl-indeno[2.1-a]inden (5) erhalten, dessen Struktur durch IR-, UV-, Massen-und NMR-Spektroskopie sowie durch Synthese gesichert wird. -Komplexstrukturen und Reaktionsmechanismus werden erortert.
Aus Hexadeuterobenzol wurden in successiver Umwandlung 15 deuterierte Verbindungen synthetisiert und bezüglich ihres D-Gehaltes durch IR-, NMR-, ESR- und Massen-Spektroskopie charakterisiert.
Darstellung, Eigenschaften und Reaktionen neuer substituierter o-Semichinon-Salze 1 A werden beschrieben. Die paramagnetische Suszeptibilitat der Verbindungen wird gemessen. Die ESR-Spektren zeigen eine Delokalisierung des freien Elektrons iiber den ganzen Ring an. Die Reaktionen der Semichinone lassen auf eine vorgelagerte Disproportionierung in 0-Chinon und Brenzcatechin-dimetallsalz schlieBen.Chinone gehen durch Aufnahme eines Elektrons in Anionradikale (Semichinone)3) uber, die sich als ,,polare Sauerstoffradikale" durch geeignete Substituenten stabilisieren und gegebenenfalls auch isolieren lassen sollten. Im Hinblick darauf haben wir zahlreiche ortho-Semichinone untersucht, da bei diesen als zusatzliche Stabilisierungsmoglichkeit eine Chelatbildung mit dem Metall-Gegenion moglich ist.
Darstellung der o-Semichinone4)(1) -(3) in Betracht ;
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