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In den 15 Jahren seit Erscheinen dieses inzwischen weit verbreiteten Buches sind zwar keine grundsatzlich neuen Konzepte auf diesem Gebiet entwickelt worden, aber die in der Neuauflage vorgenommene kritische Bewertung dcr zahlreichen methodischen Varianten zur Bestimmung der OberfllchengroRe und Porositat ist gerade fur die Praxis von groner Bedeutung.In der Einfuhrung (1) werden die Grundlagen der Adsorption (Thermodynamik, Wechselwirkungskrafte) und die Klassifizierung disperser Festkorper kurz dargestellt. Die sechs Typen von Ads. Isothermen (einschlicnlich des hinzugefiigten Typs fur gestufte Isothermen) werden unter dem Gesichtspunkt ihrer Anwendung in folgenden Abschnitten behandelt: (2) BET-Oberflache nicht-poroser Stoffe (Typ ll); (3) Pore?vcrtcilung und kumulative Oberflache mesopordser (20 < d $ 500 A) Stoffe (Typ IV); (4) Porenvolumen mikroporoser (d < 20 A) Stoffe (TYP 1).Die bei der Anwendung der Adsorptions-Methode immer wieder auftretenden Fragen werden eingehend und kritisch anhand der theoretischcn Grundlagen und der neuesten experimentellen Befunde erdrtert: wic etwa, Signifikanz des B-Punkts und c-Wertes (letzterer muR einerseits groB gcnug sein, damit die Bildung der Monoschicht von der Adsorption in Mehrfachschichten mdglichst klar getrennt ist, andcrerseits nicht xu groR, damit keine lokalisierte, spezifisch vom Adsorbens abhangige Adsorption erfolgt); dementsprechend ist nach wie vor N, das bevorzugte Adsorptiv; Wahl des molekularen Platzbedarfs des Adsorbats; Linearer BET-Bereich.Ebenso werden bei der Ermittlung der Porenverteilung die kritischen Punkte cingchend diskutiert: wie etwa, Wahl von Standard-Isothermen bei der t-oder a,-Methode; Wahl von Ad-oder Desorptionsisothermen; Vergleich der verschiedenen Rechenverfahren, die letzten Endes auf den gleichen Ansatzen basieren und zu weitgehend ubereinstirnmcnden Ergcbnissen fiihren; Interpretation der Hysteresis-Erscheinungen und Ruckschliisse aus der Form der H-Schleife auf die Textur des porosen Adsorbcns, wobei auch die kurzlich von der IUPAC-Kommission vorgeschlagene Einteilung von vier H-Typen beriicksichtigt wird. Auch die Hg-Porosimetrie wird kritisch erortert.Die Diskussion der Grenzen der Anwendbarkeit der Kelvin-Gleichung leiten zur Behandlung mikroporoser Systeme iiber. Dieser Abschnitt vermittelt eine ausgezeichnetc Ubcrsicht iiber die Arbeiten, insbesondere von Dubinin, sowie von Everett und Sing und dem augenblicklichen Erkenntnisstand auf diesem noch keineswegs abgeschlossencn Gebiet. Ohne daR exakte Grenzen angebbar sind, ist eine Unterteilung des Mikroporen-Bereichs notwendig, da dcr Mechanismus der Porenfiillung vcrschiedene Prozesse umfaBt, zum Unterschied von der Adsorption in aufeinanderfolgenden Schichten und der Kapillarkondensation im Mesoporen-Bereich.Fur die Ermittlung von Oberflachengroaen und Porenverteilungcn sind zwar die Isothermen vom Typ I11 und V (schwache molekulare Wechselwirkung) ungeeignet, sic sind jedoch von Interesse im Zusammenhang mit der Adsorption, insbesondere von H 2 0 an organischen Hochpolyme...

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Oxygen-18 exchange between gaseous oxygen and cadmium oxide crystals has been studied in the temperature range 630° to 855°C. Since isotope equilibrium is not instantaneously established at the crystal surface an appropriate solution for this particular diffusion problem has been given. In this way it is possible to evaluate rate constants (K) of the phase boundary reaction as well as lattice diffusion constants (D): D=3.8·106exp(−92±4/RT);  K=1.3·102exp(−49±11/RT). The influence of the ambient oxygen pressure (D∼po2−1/5) indicates that a vacancy mechanism is operative in the diffusion of oxygen. This is substantiated by the finding that diffusion is enhanced by incorporation of Li2O. From experiments with doped crystals the fraction of vacancies can be estimated, e.g., 4.4·10−4 in ``pure'' CdO at 790°C and 0.16 atm O2. On the basis of thermodynamic considerations the energy of formation of defects can be estimated at 29 leaving 63 kcal/mole for the activation energy of the diffusion process proper. The rate constant of the phase boundary reaction increases with decreasing oxygen pressure (K∼po2−⅓) as well as with increasing Li2O addition. These findings offer a possibility for the suggestion of a mechanism of the surface exchange process.