The present paper deals with a new class of inorganic coordination compounds, the first member of which, tetrakis(trifluorophosphine)nickel(O), was discovered in 1951. Not only have the neutral metal(0) trifluorophosphines been prepared, but also a number of their derivatives (trijluorophosphinemetal hydrides and trifluorophosphinemetallates, as welt as nitrosyl, carbonyl, halogeno, and aromatic frifluorophosphine complexes). These conrpounds have been characterized by their chemical behavior and by spectroscopic and magnetochemical studies. Trifluorophosphine has the strongest n-acceptor properties of all neutral ligands, and is therefore particularly suitable for the stabilization of unusually low oxidation states (zero and negative) oftransition metals.

Crystals of L-histidinato-D-histidinatodiaquocopper(II) tetrahydrate, grown at pH 8, are triclinic, with cell dimensions (subcell) a = 6.894, b = 8.478, c = 9.553 Á, a = 98.61, ß = 116.13, y = 95.88°, space group PI with one formula unit of the complex per cell. Although some weak supercell reflections were present on films, only the subcell data were used to solve (Fourier methods) and refine (final R = 0.076) the structure. The copper atom is octahedrally coordinated by amino and imidazole nitrogens of an L-His and a D-His in a square planar arrangement, and by water molecule oxygens at the axial positions. The Cu-N distances are 2.03 (amino) and 2.00 Á (imidazole) and the Cu-OH2 separation is 2.57 Á. The carboxyl groups of the histidines secondarily coordinate to the copper through hydrogen bonding to the axial waters (O-O distance is 3.01 Á). The structural results, along with consideration of potentiometric titrations and infrared data for the crystals, have been used to postulate a plausible structure for the physiologically important Cu(II)-(L-His)2 complex in solution.

High deposition rates for the CVD of gold at low temperatures are reported. The synthesis and use of methyl(alkyldimethoxyphosphine)gold(I) compounds in the chemical vapor deposition of gold (see Figure) is described, and the precursors are found to be easily handled in air, and to result in comparable deposition rates and higher yields compared to currently used materials. magnified image

Rheniumpentacarbonylchlorid reagiert bei Anwesenheit von Aluminiumchlorid und höherer Temperatur mit CO unter Druck gemäßReI (CO) 5Cl+AlCl3+CO → [ReI (CO) 6] AlCl4zum farblosen, gut kristallisierten Tetrachloroaluminat des Hexacarbonylrhenium (I) -Kations. Die sehr stabile, wasserlösliche Verbindung setzt sich mit komplexen Anionen wie [Cr(SCN)4(NH3)2]⊖, [B(C6H5)4]⊝, ClO4⊝ sowie homogenen und heterogenen Carbonylmetallaten von Rhenium, Kobalt und Eisen unter Bildung entspr. Salze des Hexacarbonylrhenium (I) -Kations um. - Die magnetochemische Untersuchung ergibt für das Reinecke- Salz den Paramagnetismus des komplexen Chromat (III) -Anions, die übrigen Verbindungen sind diamagnetisch. Im IR-Spektrum findet sich für das [Re (CO)6]⊕-Ion eine scharfe CO-Bande. Das Kation ist somit ein oktaedrischer Durchdringungskomplex edelgasähnlicher Konfiguration. Es ergeben sich die beiden isoelektronischen Reihen [Mn(CO)6]⊕ → Cr(CO)6→[V(CO)6]⊝ und [Re(CO)6]⊕ → W(CO)6→[Ta(CO)6]⊝; die C - O-Valenzfrequenzen nehmen jeweils in dieser Richtung entspr. der Zunahme der dativen π-Bindung Metall → C ab.

Das aus Aziridin und atherischer Fluoroborsaure erhaltliche [l] Aziridinium-tetrafluoroborat ( I ) addiert sich an Nitrile (2) unter Bildung von A*-Imidazolinium-fluoroboraten (3) :Die Verbindung ( I ) wird rnit der doppelten bis dreifachen molaren Menge (2) ein bis zwei Tage auf 100°C erhitzt. Nach Abdestillieren von uberschiissigem (2) im Vakuum setzt Natriummethylat das Imidazolin aus dem Salz (3) in Freiheit. Die Base wird durch Destillation gereinigt. N-Benzylidenanilin (4) setzt sich rnit (1) (Molverhaltnis 1 : 1) in Diglykol-dimethylather [*] bei 130 "C zu 1.2-Diphenylimidazolidiniurn-fluoroborat (5) um. Die daraus rnit Kaliumhydroxyd freigesetzte Base (Rohausbeute 62 %) ist eine recht unbestandige Substanz, die sich rnit allen Saurenschon mit Kohlendioxydrasch zersetzt. 1.2-Diphenylimidazolidin kristallisiert aufierordentlich schlecht. Das durch Umkristallisieren aus Dekalin erhaltene feinkristalline, gelblich-weiBe Produkt sintert zwischen 110 und 120 "C. Eingegangen am 17. Januar 1964 [Z 9351 Auf Wunsch der Autoren erst jetzt veroffentlicht [l] U. Harder, E. Pfeilu. K . F. Zenner, Chem. Ber. 97,510 (1964).[ *] Diglykol-dimethybither = 2.2'-Dirnethoxy-diathylather. (1) [l] farbt sich im festen oder gelosten Zustand bei Sauerstoffzutritt rotviolett. Nach mehrwochigem Stehen einer Probe von kristallinem ( I ) an der Luft kann das unveranderte Ausgangsmaterial rnit k h e r oder k h a n o l extrahiert und der ungeloste Farbstoff aus Eisessig/khanol urnkristallisiert werden. Er erwies sich nich Schmelzpunkt, IR-Spektrum und Diinnschichtchromatogramm als Indirubin (2). (3) Eine ahnliche ,,Dimerisierung" beobachtet man, wenn man 2-khoxyindol in Dioxan bei 20°C rnit BF3.Ather umsetzt. Aus dem ausfallenden BF3-Komplex erhalt man mit waBrigem Ammoniak farbloses 2-~thoxy-3-(indol-2-yl)-indol (3), Fp = 152-153 "C. Die Struktur wurde bewiesen durch Elementaranalyse, IR-Spektrum (2 NH-Absorptionen bei 3440 und 3380 cm-1) und NMR-Spektrum [Signale bei 1,16 T (NH), 2,l-2,9 T (Multiplett aromatische Protonen und 1 NH), 3,16 T (Singulett, P-Proton), 5,86 T (Quartett) und 8,62 T (Triplett), Flachenverhaltnis 1 :9: 1 : 2: 31. Die Verbindung (3) gibt eine tiefblaue Ehrlich-Reaktion und wird an der Luft oxydiert. Aus den "Oxydationsprodukten konnte Indirubin (2) isoliert werden. Der einleitende Schritt beider Reaktionen durfte in einern elektrophilen Angriff [durch Sauerstoff bei der Autoxydation zu (2) bzw. von BF3 bei der Bildung von (3)] an C-3 des khoxyindolgeriistes bestehen. Eingegangen am 25. Februar 1965; erganzt am 30. M a n 1965 [Z 9501 [l] H . Plieninger u. H . Bauer, Angew. Chem. 73, 433 (1961).Die reduktive Fluorphosphinierung einfacher Ubergangsmetall-Salze hat sich als allgemein anwendbares Verfahren zur Darstellung der den Metallcarbonylen weitgehend analogen Metall-trifluorphosphine erwiesen [l, 21. Setzt man wasserfreies Platin(I1)-und Palladium(l1)-chlorid rnit Kupferpulver als halogenbindendem Beimetall bei 100 "C mit Trifluorphosphin um (PF3-Anfangsdruck: 300 atm bei PdC12, 100 atm bei PtCIz), so bilden s...