The preparative method for the synthesis of 2-fluoroadenosine starting from commercially available guanosine was developed. It included the intermediate formation of 2-amino-6-azido-9-(2,3,5-tri-O-acetyl-beta-D-ribofuranosyl)purine, which was isolated exclusively in the tetrazolo[5,1-i]-form {5-amino-7-(2,3,5-tri-O-acetyl-beta-D-ribofuranosyl)-7H-tetrazolo[5,1-i]purine}. The latter compound was converted by the Schiemann reaction to 6-azido-2-fluoro-9-(2,3,5-tri-O-acetyl-beta-D-ribofuranosyl)purine, which was isolated at an 80% yield after careful optimization of the process. The IR and 1H NMR spectroscopy data indicated the 6-azido-2-fluoropurine structure of the aglycone. The catalytic reduction of the azido group in 6-azido-2-fluoro-9-(2,3,5-tri-O-acetyl-beta-D-ribofuranosyl)purine to the amino moiety and the subsequent deacetylation by the routine procedure resulted in 2-fluoroadenosine at a total yield of 74%.

Die Addition des Acrylats (II) an das Dien (I) liefert ein 63:37‐Gemisch der Cyclohexencarbonsäureester (IIIa) und (IVa) (Gesamtausbeute 57%); aus dem durch Verseifung dieser Ester erhaltenen Gemisch der Säuren (IIIb) und (IVb) (Gesamtausbeute 98%) läßt sich das Isomere (IIIb) in Form einer Harnstoff‐ Einschlußverbindung abtrennen.

No abstract

Die Bromierung des Cyclens (I) mit N‐Brom‐succinimid in Gegenwart von Azodiisobutyronitril in siedendem Tetrachlormethan liefert überwiegend das Bromcyclen (II) (Ausbeute 66%), daneben die Dibromide (III) und (IV) (insgesamt 11%); das als Isomerengemisch anfallende Bromid (II) enthält (wie auch die Mehrzahl seiner nachfolgend beschriebenen Reaktionsprodukte) etwa 15% des cis‐Isomeren.

Der durch Reformatsky‐Reaktion von 7‐Brom‐crotonsäureäthylester mit Trimethylacetaldehyd dargestellte Hydroxyalkensäureester (I) (Ausbeute 36%) wird mit POCl3 in Pyridin bei 90°C zum Dien (II) (70%) dehydratisiert.