Dichlormethylsulfonium‐hexafluoroarsenat kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 867,5(9) pm, b = 792,7(5) pm, c = 1200,8(10) pm, β = 96,99(8)°, Z = 4. Durch drei kurze interionische Schwefel‐Fluor‐Kontakte ergibt sich eine verzerrt oktaedrische Koordination am Schwefel. Weiterhin werden im Festkörper Chlor‐Fluor‐Kontakte beobachtet.

Die gemischt substituierten Sulfoniumsulfane (CH3)2SSCF3+SbF6− und (CH3)2SSSCF3+SbF6− werden unter Ausnutzung des Synthesepotentials von (CH3)2SH+SbF6− durch Kondensationsreaktionen mit CF3SCl bzw. CF3SSCl erhalten. Beide Sulfoniumsulfane werden durch NMR‐ und Raman‐Spektroskopie charakterisiert. Die Darstellung von CH3CF3SSCF3+A− (A− = SbCl6−, AsF6−) erfolgt durch nucleophile Substitution an CH3CF3SCl+A− mit CH3SSCF3. Ergänzend werden ramanspektroskopische Untersuchungen an CH3SSCF3 mitgeteilt.

The preparation and spectroscopic characterization of the sulfonium salts SH3+AsF6- and SD3+SbF6- is reported. SCl3+SbF6- is synthesized by chlorination of SH3+SbFA- with Cl2 in liquid SO2.

Methyl(methoxy)oxonium‐hexafluoroarsenat CH3OO(H)CH 3+ AsF 6− wird durch Protonierung von Dimethylperoxid in HF/AsF5 erhalten. Die Verbindung läßt sich als Feststoff isolieren, ist unterhalb von 258 K haltbar und wird sowohl schwingungs‐als auch NMR‐spektroskopisch charakterisiert. In CCl3F und SO2F2 bildet sich aus CH3OOCH3 und AsF5 ein bis 243 K stabiles Addukt. Versuche zur Methylierung von CH3OOCH3 auf unterschiedlichen Wegen führten nicht zur Bildung von (CH3)2OOCH 3+ MF 6−, sondern stets zu (CH3)3O+ MF 6− (M = As, Sb).

The preparation and spectroscopic characterization of the sulfonium salts R 2S H f M F6 and R SH 2+MF6~ (R = C H 3, r-C4H 9; M = As, Sb) is reported. The com pounds are synthesized by protonation of the corresponding sulfanes in the superacid system H F/M F5.