The effects of the interplay of copper(II) and manganese(II) ions on growth, morphology and itaconic acid formation was investigated in a high-producing strain of Aspergillus terreus (NRRL1960), using carbon sources metabolized either mainly via glycolysis (D-glucose, D-fructose) or primarily via the pentose phosphate shunt (D-xylose, L-arabinose). Limiting Mn2+ concentration in the culture broth is indispensable to obtain high itaconic acid yields, while in the presence of higher Mn2+ concentrations yield decreases and biomass formation is favored. However, this low yield in the presence of high Mn2+ ion concentrations can be mitigated by increasing the Cu2+ concentration in the medium when D-glucose or D-fructose is the growth substrate, whereas this effect was at best modest during growth on D-xylose or L-arabinose. A. terreus displays a high tolerance to Cu2+ which decreased when Mn2+ availability became increasingly limiting. Under such conditions biomass formation on D-glucose or D-fructose could be sustained at concentrations up to 250 mg L–1 Cu2+, while on D-xylose- or L-arabinose biomass formation was completely inhibited at 100 mg L–1. High (>75%) specific molar itaconic acid yields always coincided with an “overflow-associated” morphology, characterized by small compact pellets (<250 μm diameter) and short chains of “yeast-like” cells that exhibit increased diameters relative to the elongated cells in growing filamentous hyphae. At low concentrations (≤1 mg L–1) of Cu2+ ions, manganese deficiency did not prevent filamentous growth. Mycelial- and cellular morphology progressively transformed into the typical overflow-associated one when external Cu2+ concentrations increased, irrespective of the available Mn2+. Our results indicate that copper ions are relevant for overflow metabolism and should be considered when optimizing itaconic acid fermentation in A. terreus.

No abstract

Formazylverbindungen mit einer Carboxyl‐ oder Hydroxyl‐gruppe in o‐Stellung zur Formazankette sind sehr starke Komplex‐bildner. Die Kupfer‐ und Nickelkomplexe zeichnen sich im allgemeinen durch intensive, klare Farbe aus. Das Metall ist gleichzeitig in 2 orthokondensierten Nebenvalenzringen gebunden. Komplexe von Formazyl‐2,2′‐dicarbonsäuren sind auffallend säurebeständig. Ersatz von mesoständigem Phenyl durch die NC‐Gruppe bewirkt einen hyposchromen Effekt.

Mechanism of intoxication of DDT Insecticides in insectsand warm-blooded animals. July 31, 1945. Washington, D.C. Published by Geigy Company, Inc., New York 1946. Volumen XXXVII, Fasciculus VII (1954) -No. 261. 2231Di-(m, p-xyly1)-1, 1, 1-trichloriithan als gutwirksame Kontaktinsektizide angegeben undwenngleich nicht ausdrucklich erliiutertals Giftkomponenten die entsprechenden p, p'-Dimethoxy-bzw. p, p'-Dimethyl-bzw. m, m'-p, p'-tetramethylsubstituierten Diphenylmethane angesehen. Damit im Zusammenhang wurde auch der weitere Gedanke herangezogen, anstelle der Trichlormethylgruppe die Restgruppen anderer Inhalationsnarkotika einzufuhren und im Sinne der Me yer-Overton'schen Theorie der Narkotika die Synthese weiterer Gruppen von chemisch relativ inerten, lipophilen Kontaktinsektiziden durchzufuhren. Diese Arbeitshypothese hat nun von verschiedenen S'eiten teils Anerkennung, teils Kritikl) erfahren ; insbesondere wnrde die, ebenfalls 1944 erstmals publizierte HCl-Abspaltungshypothese von Hubert Hartin & Wain2) der obenerwahnten Auffassung gegenubergestellt. Martin ging von Anfang an bedeutend weiter, indem er die Vergiftung als Phanomen einer direkten chemischen Reaktion (HC1-Abspaltung aus der Trichlorathangruppe) in den Nervenzellen ansah, wahrend unsere Auffassung, da es sich durchwegs um relativ apolare Molekeln handelt, sich im Geiste der Meyer-Overton'schen Regel bewegte. Es haben K . H . Meyerd? Hemmi3) dieso Regel kritisch bearbeitet und klar definiert, ij"chuZman4) ihren Sinn weiter vertieft und Berg~terrnann~) dieselbe in seine Stabilisatortheorie aufgenommen. Da nun diese relativ apolaren, lipo'idaffinen Kontaktinsektizide die Fermentsysteme der Nervensubstanz nicht beeinflussen, durfte der Vergiftungsmechanismus zunachst auf dem Eintreten einer einschneidenden biophysikalischen Reaktionskette beruhen, bevor der Chemismus der Nervenzelle gestort wird (Permeabifitiitsveranderung der Zellmenibran). Der biologische Entgiftungsmechanismus beruht in erster Linie auch auf physicochemischen Reaktionen6), da sogar bei Warmbliitern wasserlosliche Abbauprodukte (Di-(p-chlorphenyl)-e~sigs~ure)~) nur in sehr untergeordneten Mengen zu finden sind. Eine schwerfallig verlaufende Entgiftung muss aber die Aktivitat eines Giftes steigern, da auch dadurch dcr spezifische Schwellenwert rasch erreicht und relativ leicht aufrecht erhalten wird. Trotz vieler Arbeiten wissen wir iiber den eigentlichen Mechanismus der Vergiftung i n den Nervenzellen noch sehr wenig, und das gleiche gilt fur die Vorgange wahrend der Narkose.

Die Amidothiophosphonsäuren (III) werden durch basische Hydrolyse ihrer Chloride (I) über ihre K‐Salze (II) hergestellt und elementaranalytisch, IR‐ sowie NMR‐spektroskopisch, aber auch durch chemische Methoden charakterisiert.