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The reaction H2 → 2 H (dissolved) on thin Pd and Pd‐Ag foils (2.5–5 μm) was studied, with the aid of resistance measurements, in a flow apparatus at temperatures in the range 20–150°C. The rate determining step is the dissociation of the H2‐molecule on the metal surface. It is assumed that in the formation of the activated complex one atom (proton) already enters an interstitial site in the lattice. For very low hydrogen concentrations xH in α‐phase Pd and in Pd‐Ag alloys, where Sieverts law applies, the following rate law is valid The rate law shows that there is a segregation equilibrium between dissolved atoms and atoms in the interstitial reaction sites. For α‐phase Pd the enthalpy of this segregation is ‐1.9 kcal/mol H, the activation energy of the forward reaction is 6.8 kcal and of the backward reaction 11.5 kcal, which yields the reaction enthalpy ‐4.7 kcal/mol H. In a range of higher hydrogen concentrations the forward reaction rate is accelerated by a factor exp(gxH). This leads to the decreased slope of the isotherm p H 21/2 vs. xH, that is known from thermodynamic studies. The acceleration is ascribed to the lattice expansion caused by the dissolved atoms. After the d‐band of the metal phase is filled by electrons from hydrogen (and silver), the forward reaction rate decreases with increasing xH and the backward reaction rate increases exponentially. This leads to the known steep rise of the isotherm p H 21/2 vs. xH in the ß‐phase region or in the Pd – Ag alloys after d‐band filling.

Die Abhängigkeit der elektrischen Leitfähigkeit des Rutils vom Sauerstoffpartialdruck ergibt im Exponenten der Beziehung ∑ ∼ po2−1x für x Werte zwischen 4,24 und 4,7. Überführungsmessungen nach der Tubandtschen Methode bei niedrigen Sauerstoffpartialdrücken zeigen eine zur hindurchgeschickten Elektrizitätsmenge proportionale Gewichtszunahme des Kathodenraumes, der eine äquivalente Gewichtsabnahme des Anodenraumes entspricht, was auf Fehlordnung des Kationenteilgitters hinweist.—Die aus der Temperaturabhängigkeit der Kationenteilleitfähigkeit ermittelte Aktivierungsenergie beträgt 259,6 kJ/mol. Bei konstantem Sauerstoffpartialdruck nimmt die Überführungszahl mit steigender Temperatur zu, während bei konstanter Temperatur die Sauerstoffpartialdruckabhängigkeit der Überführungszahl der Beziehung tTizi. = tTizi.—k logpo2 gehorcht.

The influence of water vapour on the oxidation of Ti-50 at.'% Al was studied a t 900"C.Thick. well-adherent oxide scales were formed consisting of an outer TiO, layer and an inner heterogeneous mixture of Ti02 and A1203. The interface between these layers is marked by large pores and A1202 particles embedded in TiOz. No compact Al2O3 barrier layer was observed. The oxidation leads to formation of a two phase. oxygen enriched subsurface zone, which is Al-depleted by inncr oxidation of A1 to Al2O3.The oxidation kinetics were followed by continuous thermogravimetry. Exposure in moist oxygen leads to an accelerated attack compared with oxidation in dry oxygen. In moist oxygen the rate is linear after a short transition period. The oxidation rate is influenced by water partial pressure and oxygen partial pressure.Der EinfluB von Wasserdampf auf die Oxidation von Ti-SO At.% A1 wurde bei 900°C untersucht. Es entstehen mehrlagige,gut haftende Oxidschichten, die sich aus ciner luReren Ti02-Schicht und einem inneren, heterogenen Gemenge aus Ti02 und A1203 zusammensctzen. Zwischen diesen beiden Teilschichten befinden sich A1203-Partikcl cingebettct in poriisem TiOz. Eine kompakte Alz03-Barriereschicht wurde nicht beobachtel. Die Oxidation l'iihrt zu einer zweiphasigen, sauerstoffreichen Metallrandzone, die aufgrund einer inneren Oxidation von Al zu A1203 an Alverarmt ist.Die Kinetik der Oxidation wurde kontinuicrlich thcrmogravimetrisch bestimmt. Die Auslagerung in feuchtem Sauerstoff fuhrt zu cinem im Vcrgleich zur Oxidation in trockenein Sauerstoff beschleunigten Angriff. In feuchtcm Sauerstoff @lgt die Oxidation einem linearen Zeitgesetz nach eincr kurzen Ubergangsperiode. Die Oxidationsgeschwindigkeit wird vom Wasserund Sauerstoffpartialdruck heeinflu8t.

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