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Das Ziel der vorliegenden Untersuchung war die Synthese des 6,7-&0ZY-ChinOlinS (I), die der eine von uns schon vor 25 Jahren rnit Rudolf Q u a s t in Angriff genommen hat1). Sie sollte von Anfang an iiber das 6,7-Dimethoxychinolin hinweg erfolgen, das aber erst jetzt durch Decarboxylierung von 6,7 -Dimethoxy-chinaldinsaure (11) bequem zughglich geworden ist.6,7 -Uimethoxy-chinaldinsaure bildet sich recht glatt bei der Kondensation von 3,4-Dimethoxy-6 -amino-benzal-4-toluidin (111) mit Brenztranbensaure. Uagegen ist es uns nicht gelungen, 2-Amino-benzal-4-toluidin selbst mit Brenztraubensaure zu Chinaldinsaure zu kondensieren, wahrend sie mit 2-Amino-benzaldehyd leicht zu erhalten ist. Das hat uns veranlafit, den Qeltungsbezirk der von B o r s c h e und B a r t h e n h e i e r ausgearbeiteten Sonderform der F r i e d -1 a n d e r schen Chinolinsynthese2) noch durch weitere vergleichende Versuche mit 2-Amino-benzal-4-toluidin, 3,4-Dimethoxy -6 -amino-benzal-4 -tohidin und 3,4-Methylendioxy-6-amino-benzal-4-toluidin abzugrenzen. Von Carbonylverbindungen haben wir aufier Brenztraubensanre zunachst einige I) B. 62, 432 (1919).A. 548, 50 (1941); 660, 160 (1942).

l-Phelzy1-3-phylaxo-4-my-maphtalim.Bus der eisgekiihlten Liisung von 0,44 g (0,002 Mol) Phenpl-nsphtol in 50 ccm Methanol + 20 ccm 2 n-Natronlauge durch die Diazol6aung aus 0,2 g Anilin. Nach 12 Stunden wurde die tiefrote LBsung von einem g e n g e n Harzniederschlag (0,1 g) abfiltriert, aufgekocht, mit 25 ccm Essigester versetzt und heiS mit 2 n-Essigsaure angesauert. Beim Erkalten krystallisierte die Azoverbindung in leuchtendroten, bronzeachimmernden Nadelchen Bus. Schmelzpunkt nach mehrmaligem Umlosen ausEssigester + Methanol bleibend bei 165O. Ausbeute 0,3 g. 21,20 mg Subst.: 63,31 mg COP, 9,15 mg H,O. C,,H,,ON, Ber. C 81,44 H 4,83 Gef. C 81,44 H 4,98. 0 b er Chinolyl-2brenztraubensgure und Chinolyl-2-essigsiiure; von h ? Borsche und R. Manteuffel.

4 07% 0.1672 g S1JSt.t 0.13G8 g COs, 0.0293 g BsO.-0.1678 g Sbst.: 0.1340 g COZ, 0.0346 g HZO.-0.1143 g Sbst.: 8.3 ccm N (2S0, 754 rum).-0.1588 g Sbst.: 1l.i ccm N (240. 752 mm).-0.1068 g Sbst.: 0.1900 g ApC1.-0.1162 g Sbst.: 0.2096 g AgCI. CaH302KCla +'/nHaO. Ber. C 21.82, H 2.42, N S.48, C1 4303. Gef.)) 2.29, 11.78,)) 1.96, 2.30,)) 8.10, +.09, >) 44.G0, 43.99. Sehr eigentumlich ist das Verhalten sowohl des ursprunglichen (jls, wie des Wasser-resp. Alkohol-Additionsprodukts gegen A!kali. ' 1 Ann. d. Chem. 299, 11 [1898]. 5, cf. tlnzu nuch K. Roschkc, > h e r a-Oxolactanl~w Diss., (+ o t t i n g e i i 1909. I) B e n z y l-b r e n z t r a L b c n s a u r e scheint mit Formaldebyd unter denselben Iledingungen nierka'irdigerweise keine Cinchoninslure zu liefern. ') Naheres uber dies^ Verbindunq cf. z. B. Krlenmeyer jun., Ann. d. Chem. 333, 269 [1904]. ') Cor:ipt. w n d. 127, l i 5 [l89S].

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