Die Oxydation von Pyridinhomologen in der Gasphase läßt sich so steuern, daß folgende Reaktionen vorherrschen: 1.) Mit Sauerstoffunterschuß: Bildung von Pyridoinen (über Pyridinaldehyde), 2.) mit abgestimmter Sauerstoffmenge: Pyridinaldehyde, 3.) mit Sauerstoffüberschuß: Abbau zum Pyridin über Pyridincarbonsäuren.

Bisher waren nur 2‐ und 4‐Trihalogenmethylpyridine und ‐chinoline durch direkte Halogenierung mit freiem Halogen leicht zugänglich. Die besonders wichtigen und sehr reaktionsfähigen Monohalogenmethyl‐Verbindungen mußten, von Ausnahmen abgesehen, auf Umwegen dargestellt werden. In dieser Arbeit wird ein Verfahren beschrieben, das die direkte Monochlorierung von 2‐Methylgruppen im technischen Maßstab ermöglicht. Außerdem wird ein Überblick über die Darstellungsmethoden und Eigenschaften von halogenmethylpyridinen und ‐chinolinen gegeben.

M a t h e e , Sauermilch1515 -.-._ ._ gedampft. Des zuriickbleibende Tetraacetat wird wie unter a ) i. Hochvak. destilliert. Ausb. 4.75 g (71% d. Th.), farbloser Sirup, [GLIB: $64.4" (c = 2.38, in Methanol). C,,H,,O, (318.3) Ber. C49.04 H 5.70 Gef. C49.24 H 5.71 c) 2.0 g reine 5-.4cetyl-~-lyxofuranose ([alg: +0.3", Endwert nach 55 Min., c = 1.86, in Methanol) werden mit 8.0 ccm Pyridin und 4.0 ccm A c e t a n h y d r i d 24 Stdn. bei 20" acetyliert. Dann gibt man 20 ccm Methanol hinzu, verdiinnt nach 45 Min. mit 100 ccm Chloroform, wascht wie iiblich neutral, trocknet und dampft ein. Der Ruckstand wird in 60 ccm Methanol aufgenommen, mit Aktivkohle gckliirt, filtricrt, i. Vak. zum Sirup eingeengt, i. Hochvak. bei 60" iiber Diphosphorpentoxgd getrocknet. dusb. 3.04 g (9204 d. Th.), farbloser Sirup, [a]B: +28.4" (c = 2.8. 1-Chlor-2.3.3-triacetyl-lyxofuranose: 2.5 g mine T e t r a a c c t y l -a , $ -Dl y x o f u r a n o s e werden mit 25 ccm bei +lo" mit Chlorwasserstoff gesiittigtem Ather 4 Tage bei 0" aufbewahrt. Dann engt man die Lijsung bei einer Badtemp. von 20" i. Vak.

The nonspecific acid hydrolysis of proteins in aqueous solution becomes a subtratespecific reaction within layer silicates that are capable of swelling. The specificity depends, on the one hand, on the number and distribution of the negative charges in the silicate sheet, and, on the other, on the number and distribution of the c-amino-and guanido groups in the protein. Plausible menon as well [a]. Investigations with these enzyme models are, however, made difficult by the fact that they are only slightly stable in the hydronium form, and, on storage, partial decomposition into a form containing hydroxoaluminum and magnesium cations occurs [69,70].

Es wurde das Verhalten von α‐ und γ‐Pyridinaldehyd sowie 6‐Methyl‐α‐pyridinaldehyd gegen freie und gebundene Schweflige Säure untersucht. Abweichend von Benzaldehyd bilden die Pyridinaldehyde beständige freie Pyridyl‐oxy‐methansulfonsäuren. Ihre Herstellung und Eigenschaften sowie ihre analytische Bestimmung werden beschrieben. Für den α‐Pyridinaldehyd wird eine titrimetrische Bestimmungsmethode angegeben.