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In der 24. Mitteilung haben S t e i n k o p f und H o p n e r l ) gezeigt, daS bei der direkten Sulfonierung von Thiophen 2 Disulfonsauren bzw. deren Chloride entstehen; dem Chlorid vom Schmelzp. 40-45O gaben sie die Formel einer 2,4-, dern vom Schmelzp. 80°, da es aus 2-und aus 3-Thiophensulfochlorid entsteht, die einer 2,5-Verbindung. Fur beide wurde die theoretisch miigliche 2,3-Form als unwahrscheinlich ausgeschlossen; bewiesen war das nicht. Fur die dritte, aus 2,5-Dibrom-thiophen-3,4-disulfonsaure entstehende Saure war die 3,4-Form sicher, und da 4 isomere L)isulfonsauren miiglich sind und angeblich eine weitere von V. &Ieyer2) durch Dejodieren Ton 2-Jodthiophen-disulfonsaure erhalten worden ist, so hatte diese die 2,3-Verbindung sein mussen, was sehr unwahrscheinlich schien. Unsere Ansicht, daS hier keine reine Saure vorliege, haben wir bestatigen kdnnen.Wir haben die Reaktion stufenweise verfolgt und zuerst aus 2-Jod-bzw. Bromthiophen mit Chlorsulfonsaure 2-Jod-bzw. 2--2?rom-thiophen-5-sulfochlorid hergestellt. Die Konstitution der Bromverbindung ergibt sich aurch Debromieren und Uberfuhrung i n 2-Thiophensulfonsaure bzw. deren Amid. Dabei zeigte sich iiberraschenderweise, dalS bei der Snlfonierung der Halogenthiophene betrachtliche Mengen von 2-Thiophen-snlfochlorid erhalten wurden, daS also z. T. das Halogen durch die Sulfonsauregruppe ersetzt worden war. Als wir dann die reine 2-JodthiopAen-3,B-disulfonsiiure, deren Chlorid bei 87-88 O schmilzt, vorsichtig dejodierten, erhielten wir das bekannte 2,4-ThiophendisuZfo-

Studien in der Thiophenreihe. LVII ' ' ) 56. Mitteilung: A. Pth. 278, 360 (1940); 53.-55. Mitteilung: a) A. 627, 272 (1937). 3, Bisher ale a, a, a-Quaterthienyl bezeichnet. Da dies aber bei den hoheren Polythienylen zu umnttindlich iet, bezeichnen wir alle nm in a-Stellung verkniipfte Verbindungen ale a-Polythienyle. A. 546, 33 (1940). 3 Steinkopf u. Kohler, A. 622, 17 (1936). 6, A. 430, 78 (1923). l) S t e i n k o p f , v. P e t e r s d o r f f u. G o r d i n g , a. a. 0. P n m m e r e r u. S e l i g s b e r g e r , a. a. 0. Annalen der Chemio. 646. Band. 13 *) Steinkopf u. Kohler, a. a. 0. 2, a. a. 0.

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