Linoside from Linum maritimum L. to which the structure 3',4'-Dimethyl-luteolin-7-0-rhamnoside was assigned by VOLK and SINN turned out not to be identical with the synthesized glycoside. On reinvestigation Linoside could be separated into two components (Linoside A and B) and structurally elucidated as the new flavone-C-glycosides 5-hydroxy-7,3',4'-trimethoxy-flavone-6-C-[6-or 2-0-a-L-(O-acetyl-rhamno) -/?-D-glucopyranoside and its desacetylderivative respectively.Im Jahre 1968 isolierten VOLK und SINN 1 aus Linum maritimum L. ein Flavonglykosid vom Schmp. = 180°, dem sie den Namen Linosid gaben. Nach ihren Untersuchungen sollte es sich um ein bisher nicht beschriebenes 5.7-Dihydroxy-3'.4'-dimethoxy-flavon-7-O-rhamnosid (1) handeln. Zum Strukturbeweis synthetisierten wir 1 durch Direktkupplung von S'^'-Dimethyl-luteolin (3) mit a-Acetobromrhamnose und anschließende Verseifung des Kupplungsproduktes. 3 erhielten wir aus früher von uns synthetisiertem 3'.4'-Dimethyl-luteolin-7-0-neohesperidosid (5) durch saure Hydrolyse. Das NMR-Spektrum des synth. Tetraacetates (2) war mit der Struktur des 3'.4'-Dimethyl-luteolin-7-0-a-Lrhamnosides (1)

Aus dem Kraut von Veronicastrum sibiricum Pennell var. japonicum Hara wurde neben Luteolin‐7‐β‐D‐glucopyranosid (1) das bisher noch nicht bekannte Luteolin‐7‐β‐neohesperidosid (2) (Veronicastrosid) isoliert und identifiziert. Zum Strukturbeweis wurde 2 durch Kondensation von Phloracetophenon‐4‐β‐neohesperidosid mit Protocatechualdehyd über 9 synthetisiert.

Die Struktur des aus Cynara Scolymus L. isolierten Scolymosids (la) wurde durch Kupplung von 7-Hydroxy-5.3'.4'-tribenzoyloxy-flavon (7) mit a-Acetobromrutinose und anschlidende Entfernung der Schutzgruppen endgultig bewiesen. AuRerdem wurden 3'.4'-Di-O-methyl-luteoh-7-P-neohesperidosid (4a) und das damit isomere -7-a-rutinosid @a) auf zwei verschiedenen Wegen synthetisiert. Transacylation Reactions in the Flavonoid Series *), VISynthesis of Luteolin-7-P-rutinoside (Scolymoside) and 3' .4'-Di-O-methyl-luteolin-7-Pneohesperidoside and -7-P-rutinosideThe structure of scolymoside (1 a), isolated from Cynara scolymns L., was unambiguously proved by condensation of a-acetobromorutinose with 5,3',4'-tri(benzoyloxy)-7-hydroxyflavone (7), and subsequent removal of the protecting groups. 3',4'-di-O-methyl-luteolin-7-~-neohesperidoside (4a) and the corresponding isomeric -7-P-rutinoside (8a) were prepared by two different routes.Im Jahre 1956 isolierten Masquelier und Michaudz) aus Cynaru scolymus L. ein bisher nicht beschriebenes Glykosid, das bei der Hydrolyse Luteolin (5a) und das Disaccharid Rhamnoglucose ergab. Die Autoren nannten es Scolymosid. 1961 gewannen Nakaoki, Morita und Lsetani3) aus Lonicera japonica Thunb. ein Glykosid gleicher Zusammensetzung, dem sie den Namen Lonicerin**) gaben und das sie nach Permethylierung als ein Luteolin-7-O-rhamnogl~1cosid identifizierten. Die Verkniip-*) Teil der Dissertation W. Budweg, Univ. Miinchen 1970. **)Nicht zu verwechseln mit dem Alkaloid gleichen Namens.

Die Struktur des aus Baptisia tinctoria isolierten Pseudobaptisins wurde durch Kupplung von Pseudobaptigenin mit α‐Acetobromrutinose endgültig bewiesen.

Das durch Transacylierungs‐Reaktion aus Tetra‐O‐benzoyl‐luteolin erhältliche Flavon (I) wird durch Glykosidierung mit α‐Acetobromrutinose und anschließende Verseifung des Kupplungsproduktes mit Natriummethylatlösung in Luteolin‐7‐O‐β‐rutinosid (II) übergeführt, das sich als identisch erweist mit natürlichem Scolymosid und auch mit dem aus Lonicera‐ und Citrus‐Arten isolierten Lonicerin.